Acide oxalique

Acide oxalique
Identification
Nom UICPA	Acide éthanedioïque
Synonymes	sel d'oseille
No CAS	144-62-7 (anhydre) 6153-56-6 (dihydrate)
No ECHA	100.005.123
No CE	205-634-3
SMILES	C(C(O)=O)(O)=O PubChem, vue 3D
InChI	InChI : vue 3D InChI=1/C2H2O4/c3-1(4)2(5)6/h(H,3,4)(H,5,6)
Apparence	cristaux incolores inodores
Propriétés chimiques
Formule	C2H2O4  [Isomères]
Masse molaire	90,034 9 ± 0,002 9 g/mol C 26,68 %, H 2,24 %, O 71,08 %, 126,07 g mol−1 (dihydrate)
pKa	pKA1 = 1,2 (à 25 °C) pKA2 = 4,3 (à 25 °C)
Propriétés physiques
T° fusion	189,5 °C (α) 182 °C (β) 180,5 °C (dihydrate)
T° ébullition	>160 °C (décomposition en acide formique, CO, CO2, H2O)
Solubilité	220 g·l-1 (eau, 25 °C), dans l'eau : 100 g·l-1 (dihydrate)
Masse volumique	1,9 g·cm-3 (20 °C) 1,653 g·cm-3 (dihydrate)
Point d’éclair	166 °C
Thermochimie
ΔfH0solide	-829 kJ/mol
Cp	106 J/mol·K équation : $C_{P}=(-5.565)+(1.3496E-1)\times T+(1.3737E-5)\times T^{2}+(-1.9105E-7)\times T^{3}+(1.1311E-10)\times T^{4}$ Capacité thermique du gaz en J·mol-1·K-1 et température en kelvins, de 298 à 1 000 K. Valeurs calculées : 31,725 J·mol-1·K-1 à 25 °C. T (K) T (°C) Cp $({\tfrac {J}{kmol\times K}})$ Cp $({\tfrac {J}{kg\times K}})$ 298 24,85 31 709 352 344 70,85 36 294 403 368 94,85 38 514 428 391 117,85 40 528 450 415 141,85 42 509 472 438 164,85 44 292 492 461 187,85 45 962 510 485 211,85 47 585 529 508 234,85 49 027 545 532 258,85 50 416 560 555 281,85 51 640 574 578 304,85 52 764 586 602 328,85 53 834 598 625 351,85 54 767 608 649 375,85 55 652 618 T (K) T (°C) Cp $({\tfrac {J}{kmol\times K}})$ Cp $({\tfrac {J}{kg\times K}})$ 672 398,85 56 421 627 695 421,85 57 122 634 719 445,85 57 789 642 742 468,85 58 377 648 766 492,85 58 948 655 789 515,85 59 466 660 812 538,85 59 967 666 836 562,85 60 485 672 859 585,85 60 992 677 883 609,85 61 545 684 906 632,85 62 115 690 929 655,85 62 740 697 953 679,85 63 468 705 976 702,85 64 256 714 1 000 726,85 65 192 724
Cristallographie
Classe cristalline ou groupe d’espace	Pbca
Paramètres de maille	a = 6,559 Å b = 6,094 Å c = 7,852 Å α = 90,00 ° β = 90,00 ° γ = 90,00 ° Z = 4
Volume	313,88 Å3
Précautions
SGH
Attention H302 et H312 H302 : Nocif en cas d'ingestion H312 : Nocif par contact cutané
SIMDUT
Acide oxalique : D1B, E, D1B : Matière toxique ayant des effets immédiats graves létalité aiguë : DL50 orale (rat, femelle) = 375 mg·kg-1 E : Matière corrosive nécrose de la peau chez l'humain Divulgation à 0,1 % selon la liste de divulgation des ingrédients Acide oxalique dihydraté : E, E : Matière corrosive nécrose de la peau chez l'humain Divulgation à 1,0 % selon les critères de classification
NFPA 704
1 3 0
Transport
80/88    3261    Code Kemler : 80/88 Numéro ONU : 3261 : SOLIDE ORGANIQUE CORROSIF, ACIDE, N.S.A. Classe : 8 Étiquette : 8 : Matières corrosives
Inhalation	Les vapeurs peuvent être mortelles.
Peau	Peut provoquer de graves blessures.
Yeux	Très dangereux, brûlures profondes.
Ingestion	Ingestion toxique, voire mortelle
Autre	Émission de fumées toxiques en brûlant
Écotoxicologie
DL50	375 mg·kg-1 (rat, oral) 270 mg·kg-1 (souris, i.p.)
LogP	-0,7 (estimé)
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.

L'acide oxalique de structure HOOC-COOH, l'acide éthanedioïque d'après la nomenclature officielle est le plus simple des acides dicarboxyliques aliphatiques. Le produit commercial est un dihydrate, HOOC-COOH,2H₂O

Grâce à la liaison entre les deux groupes carboxyles, il est l'un des acides organiques les plus forts (pK_A1 = 1,27 et pK_A2 = 4,27). Les anions de l'acide oxalique ainsi que les sels et esters sont connus sous le nom d'oxalates.

Origine et fabrication

Encore appelé sel d'oseille, on le trouve à l'état naturel sous forme d'oxalate de potassium ou de calcium dans les racines et rhizomes de nombreuses plantes telles que l'oseille, la rhubarbe, la betterave et les plantes de la famille des oxalis. Les oxalates sont également présents dans l'urine animale et humaine. Ils forment aussi des composés minéraux dans les rognons de silex.

Le terme oxalis, d'origine grecque, signifie oseille.

Le sel d'oseille est connu et d'emploi commun comme rongeant, décolorant en teinture, détartrant et complexant éliminant les taches de rouille, vernis et encres depuis le XVIII^e siècle.

Le composé chimique pur est isolé en 1776 par le chimiste suédois Carl Wilhelm Scheele à partir d'oseille ou de rhubarbe, par une méthode analogue à celle qu'il a déjà utilisée pour extraire d'autres acides. En 1784 il démontre qu'il s'agit du même acide que celui qu'on appelait alors acide du sucre ou acide saccharin.

Friedrich Wöhler synthétise l'acide oxalique en 1824. Cette première synthèse chimique d'un produit naturel, est une étape essentielle vers l'abandon des doctrines vitalistes qui séparaient drastiquement autrefois le règne minéral du règne végétal ou animal.

Fabrication industrielle

L'oxydation des glucides les plus communs, en particulier l'amidon, voire la sciure de bois, donne l'acide oxalique, qui était souvent transformé autrefois sous forme de sels de potassium, d'où le nom de sel d'oseille. Les différents procédés d'autrefois comportaient la fusion alcaline de la cellulose. On pouvait aussi obtenir l'acide oxalique avec le monoxyde de carbone et la soude à 300 °C. Un autre procédé équivalent consiste à chauffer le formiate de sodium.

De façon industrielle (Rhône-Poulenc), l'acide oxalique est obtenu par deux oxydations successives, à l'aide d'acide nitrique puis de dioxygène de l'air en présence d'un catalyseur.

Aliments à forte teneur

L'acide oxalique et les oxalates sont des substances toxiques au delà d'une certaine dose, mais néanmoins présentes dans de nombreuses plantes, dont :

• le cacao et donc le chocolat
• les noix
• les noisettes
• les baies
• les fraises
• les agrumes
• la carambole
• la rhubarbe
• les épinards
• le céleri
• la carotte
• les blettes
• certaines salades, comme la roquette
• d'autres chénopodiacées
• les figues sèches
• les groseilles
• les framboises
• les prunes
• quelques produits à base de soja
• le thé
• le café lyophilisé
• le son (dans le pain gris)
• certaines graines dont :
• les haricots verts
• les haricots secs
• l'oseille

Plante	Acide oxalique (mg/100 g, masse sèche)
cladodes de platyopuntia	13 000
Feuilles de betterave	>12 000
Cacao	4500
Thé	3700
Épinards	460 – 3200
Rhubarbe	500 – 2400
Blette	690
Oseille	300 – 500
Betterave	340
Persil	190

Certaines espèces de Penicillium et d'Aspergillus convertissent le sucre en oxalate de calcium avec un rendement de 90 % dans les conditions optimales.

La vitamine C peut également se décomposer dans l'organisme pour former de l'acide oxalique.

Propriétés

L'acide oxalique est un solide cristallin, incolore et inodore. La forme dihydratée translucide (poudre blanche) est soluble dans l'eau, soit 12,5 % en masse à 25 °C. Il présente une faible solubilité dans les solvants organiques. La forme anhydre est très soluble dans l'alcool, très peu dans l'éther, et insoluble dans le benzène et le chloroforme.

Chauffé en présence d'acide sulfurique vers 160 °C, il se décompose en eau, monoxyde de carbone et dioxyde de carbone. Les propriétés réductrices douces de l'acide oxalique justifient son emploi d'étalon en manganimétrie, dans le dosage par le permanganate de potassium.

Les sels d'oxalate non alcalins sont insolubles dans l'eau. L'oxalate de calcium est la cause de calculs rénaux.

Propriétés physico-chimiques

Solubilité dans l'eau :

Température	Solubilité (g/100 g)
0 °C	3,5
10 °C	5,5
17,5 °C	8,5
20 °C	9,5
30 °C	14,5
40 °C	22
50 °C	32
60 °C	46
80 °C	85
90 °C	120

Analyse

• Qualitative : en chauffant de l'acide oxalique avec de la diphénylamine, il se forme une couleur bleue appelée bleu d’aniline (de). Limite de l'analyse : 5 µg.

• Quantitative : elle peut se faire en l'absence d'autres acides, notamment avec du chlorure de calcium. Il se forme alors un précipité d'oxalate de calcium.

Toxicité et biologie

L'acide oxalique provoque des irritations locales importantes : l'absorption aisée par les muqueuses et la peau provoque des troubles de la circulation sanguine et des dommages rénaux.

Ingestion

Cet acide peut irriter la voie œsophagienne ou gastrique lors de son ingestion et provoquer des dommages rénaux (calculs, oligurie, albuminurie, hématurie). Il est mortel à forte dose ; chez l'humain, la dose orale LDLo (lowest published lethal dose) est de 600 mg·kg^-1.
Les précipités d'oxalate de calcium prennent parfois des formes épineuses et peuvent obstruer les canaux rénaux ou excrétoires de l'urine (calculs rénaux).
Il apparaît dans l'urine animale et humaine principalement sous 2 formes ; oxalate de calcium et acide oxalurique (H₂N-CO-NH-CO-CO₂H). Les individus en bonne santé peuvent sans problème manger des aliments contenant de l'acide oxalique ou des oxalates, mais on recommande aux personnes atteintes de certains types de calcul rénaux, de goutte ou d'arthrite d'éviter leur consommation.

L'ingestion de calcium ou de magnésium freine le passage de l'acide oxalique dans le sang au niveau de l'intestin.

Effet biologique

À cause de sa capacité à se lier à certains minéraux tels que le calcium, le fer, le sodium, le potassium ou le magnésium, la consommation d'aliments à forte dose en acide oxalique peut provoquer des carences alimentaires.

Utilisations et applications

Agent de blanchiment des textiles, du cuir et du bois, mais aussi agent mordant pour les teintures, l'acide oxalique est aussi un produit industriel, dont la production annuelle mondiale est estimée à 140 000 tonnes par an en 2000.

Vendu en cristaux (sous le nom de sel de citron parfois) à dissoudre dans de l'eau, il est très efficace pour enlever la rouille et les traces de rouille sur le carrelage, le linge, ... Il semble également intéressant pour supprimer les taches de transpiration sur le linge blanc en tamponnant.

L'acide oxalique est utilisé dans les domaines suivants :

• traitement de surface des métaux
• dérouillage et polissage du marbre
• agent de blanchiment (textile, papier, liège, cuir, bois)
• agent mordant pour la teinture de la laine
• initiateur dans la fabrication de polymères
• monomère pour la préparation de fibres et films plastiques - poly(éthylène oxalate) - présentant une résistance mécanique et un bon comportement à la chaleur.
• en gravimétrie, on utilise une solution diluée d'acide oxalique pour précipiter l'argent, l'or, le cuivre, le mercure, le lanthane, le nickel, le plomb, les terres rares, le scandium, le thorium, l'uranium(IV), le tungstène, le zirconium.
• préparation de supports magnétiques des bandes pour enregistrement.
• réducteur dans certains procédés de développement photographique.
• en apiculture, il sert à lutter contre le varroa.
• Nettoyage des taches de perchlorure de fer (gravure de circuits imprimés)

Rôle secondaire dans la vinification

L’acide oxalique est présent dans le vin sous la forme de complexe ferrique d'oxalate. Quand le vin est mis en bouteilles, la réduction du fer ferrique libère de l'oxalate qui précipite sous forme d’oxalate de calcium.

Voir aussi

Articles connexes

• Acide carboxylique
• Acide phytique

Liens externes

• Les pathologies inhérentes à l'acide oxalique dans l'encyclopédie médicale Vulgaris et la discussion à propos de l'acide oxalique sur son forum.