Chlorure de vinyle

Chlorure de vinyle
Identification
Synonymes	chloroéthène chloroéthylène
No CAS	75-01-4
No ECHA	100.000.756
No CE	200-831-0
Apparence	gaz comprimé liquefié, incolore, d'odeur caractéristique.
Propriétés chimiques
Formule	C2H3Cl  [Isomères] CH2=CHCl
Masse molaire	62,498 ± 0,004 g/mol C 38,44 %, H 4,84 %, Cl 56,73 %,
Propriétés physiques
T° fusion	−154 °C
T° ébullition	−13 °C
Solubilité	1 100 mg·l-1 à 25 °C
Masse volumique	du liquide 0,9 g·cm-3 et de la vapeur à 15 °C: 8 g·l-1 équation : $\rho =1.5115/0.2707^{(1+(1-T/432)^{0.2716})}$ Masse volumique du liquide en kmol·m-3 et température en kelvins, de 119,36 à 432 K. Valeurs calculées : 0,90286 g·cm-3 à 25 °C. T (K) T (°C) ρ (kmol·m-3) ρ (g·cm-3) 119,36 −153,79 18,481 1,15504 140,2 −132,95 18,07444 1,12963 150,62 −122,53 17,86696 1,11667 161,05 −112,1 17,65629 1,1035 171,47 −101,68 17,44222 1,09012 181,89 −91,26 17,22453 1,07652 192,31 −80,84 17,00297 1,06267 202,73 −70,42 16,77727 1,04856 213,15 −60 16,54712 1,03418 223,57 −49,58 16,31216 1,01949 233,99 −39,16 16,07201 1,00448 244,42 −28,73 15,82621 0,98912 254,84 −18,31 15,57425 0,97338 265,26 −7,89 15,31553 0,95721 275,68 2,53 15,04935 0,94057 T (K) T (°C) ρ (kmol·m-3) ρ (g·cm-3) 286,1 12,95 14,77488 0,92342 296,52 23,37 14,49116 0,90568 306,94 33,79 14,19698 0,8873 317,37 44,22 13,89091 0,86817 327,79 54,64 13,57113 0,84818 338,21 65,06 13,23535 0,8272 348,63 75,48 12,88057 0,80502 359,05 85,9 12,50274 0,78141 369,47 96,32 12,09625 0,756 379,89 106,74 11,65281 0,72829 390,31 117,16 11,15942 0,69745 400,74 127,59 10,5935 0,66208 411,16 138,01 9,90918 0,61931 421,58 148,43 8,98027 0,56126 432 158,85 5,584 0,34899
T° d'auto-inflammation	472 °C
Point d’éclair	−78 °C (coupelle fermée)
Limites d’explosivité dans l’air	3,6–33 % vol
Pression de vapeur saturante	équation : $P_{vs}=exp(91.432+{\frac {-5141.7}{T}}+(-10.981)\times ln(T)+(1.4318E-5)\times T^{2})$ Pression en pascals et température en kelvins, de 119,36 à 432 K. Valeurs calculées : 397 965,34 Pa à 25 °C. T (K) T (°C) P (Pa) 119,36 −153,79 0,019 140,2 −132,95 2,14 150,62 −122,53 12,85 161,05 −112,1 58,81 171,47 −101,68 216,12 181,89 −91,26 664,31 192,31 −80,84 1 762,83 202,73 −70,42 4 140,24 213,15 −60 8 778,98 223,57 −49,58 17 077,44 233,99 −39,16 30 876,54 244,42 −28,73 52 447,1 254,84 −18,31 84 443,04 265,26 −7,89 129 832,16 275,68 2,53 191 818,57 T (K) T (°C) P (Pa) 286,1 12,95 273 770,28 296,52 23,37 379 162,58 306,94 33,79 511 544,04 317,37 44,22 674 528,35 327,79 54,64 871 812,47 338,21 65,06 1 107 219,39 348,63 75,48 1 384 763,2 359,05 85,9 1 708 733,79 369,47 96,32 2 083 799,04 379,89 106,74 2 515 123,05 390,31 117,16 3 008 500,28 400,74 127,59 3 570 506,1 411,16 138,01 4 208 665,83 421,58 148,43 4 931 645,27 432 158,85 5 749 500
Point critique	51,5 bar, 151,85 °C
Thermochimie
ΔfH0gaz	-28.45 kJ/mol
Cp	équation : $C_{P}=(-1.0320E4)+(322.80)\times T$ Capacité thermique du liquide en J·kmol-1·K-1 et température en kelvins, de 200 à 400 K. Valeurs calculées : 85,923 J·mol-1·K-1 à 25 °C. T (K) T (°C) Cp $({\tfrac {J}{kmol\times K}})$ Cp $({\tfrac {J}{kg\times K}})$ 200 −73,15 54 240 868 213 −60,15 58 436 935 220 −53,15 60 696 971 226 −47,15 62 633 1 002 233 −40,15 64 892 1 038 240 −33,15 67 152 1 074 246 −27,15 69 089 1 105 253 −20,15 71 348 1 142 260 −13,15 73 608 1 178 266 −7,15 75 545 1 209 273 −0,15 77 804 1 245 280 6,85 80 064 1 281 286 12,85 82 001 1 312 293 19,85 84 260 1 348 300 26,85 86 520 1 384 T (K) T (°C) Cp $({\tfrac {J}{kmol\times K}})$ Cp $({\tfrac {J}{kg\times K}})$ 306 32,85 88 457 1 415 313 39,85 90 716 1 451 320 46,85 92 976 1 488 326 52,85 94 913 1 519 333 59,85 97 172 1 555 340 66,85 99 432 1 591 346 72,85 101 369 1 622 353 79,85 103 628 1 658 360 86,85 105 888 1 694 366 92,85 107 825 1 725 373 99,85 110 084 1 761 380 106,85 112 344 1 798 386 112,85 114 281 1 829 393 119,85 116 540 1 865 400 126,85 118 800 1 901 équation : $C_{P}=(17.193)+(1.4564E-1)\times T+(-6.4281E-5)\times T^{2}+(-3.2385E-9)\times T^{3}+(6.7882E-12)\times T^{4}$ Capacité thermique du gaz en J·mol-1·K-1 et température en kelvins, de 200 à 1 500 K. Valeurs calculées : 54,869 J·mol-1·K-1 à 25 °C. T (K) T (°C) Cp $({\tfrac {J}{kmol\times K}})$ Cp $({\tfrac {J}{kg\times K}})$ 200 −73,15 43 735 700 286 12,85 53 558 857 330 56,85 58 218 932 373 99,85 62 537 1 001 416 142,85 66 625 1 066 460 186,85 70 574 1 129 503 229,85 74 209 1 187 546 272,85 77 625 1 242 590 316,85 80 902 1 294 633 359,85 83 895 1 342 676 402,85 86 688 1 387 720 446,85 89 346 1 430 763 489,85 91 756 1 468 806 532,85 93 989 1 504 850 576,85 96 099 1 538 T (K) T (°C) Cp $({\tfrac {J}{kmol\times K}})$ Cp $({\tfrac {J}{kg\times K}})$ 893 619,85 97 999 1 568 936 662,85 99 750 1 596 980 706,85 101 398 1 622 1 023 749,85 102 878 1 646 1 066 792,85 104 242 1 668 1 110 836,85 105 529 1 689 1 153 879,85 106 693 1 707 1 196 922,85 107 779 1 725 1 240 966,85 108 822 1 741 1 283 1 009,85 109 791 1 757 1 326 1 052,85 110 723 1 772 1 370 1 096,85 111 657 1 787 1 413 1 139,85 112 564 1 801 1 456 1 182,85 113 484 1 816 1 500 1 226,85 114 456 1 831
Propriétés électroniques
1re énergie d'ionisation	9,99 ± 0,02 eV (gaz)
Précautions
SGH
Danger H220 et H350 H220 : Gaz extrêmement inflammable H350 : Peut provoquer le cancer (indiquer la voie d'exposition s'il est formellement prouvé qu'aucune autre voie d'exposition ne conduit au même danger)
SIMDUT
A, B1, D2A, D2B, F, A : Gaz comprimé pression absolue à 21,1 °C > 337,3 kPa B1 : Gaz inflammable limite inférieure d'inflammabilité = 3,6 % D2A : Matière très toxique ayant d'autres effets toxiques cancérogénicité : CIRC groupe 1, ACGIH A1; toxicité chronique : maladie du chlorure de vinyle D2B : Matière toxique ayant d'autres effets toxiques mutagénicité chez l'animal F : Matière dangereusement réactive sujet à une réaction violente de polymérisation Divulgation à 0,1 % selon la liste de divulgation des ingrédients
NFPA 704
4 2 2
Transport
239    1086    Code Kemler : 239 : gaz inflammable, pouvant produire spontanément une réaction violente Numéro ONU : 1086 : CHLORURE DE VINYLE STABILISÉ Classe : 2.1 Étiquette : 2.1 : Gaz inflammables (correspond aux groupes désignés par un F majuscule);
Classification du CIRC
Groupe 1 : Cancérogène pour l'homme
Inhalation	Peut provoquer de la confusion, de la perte de conscience et une déficience respiratoire. Il peut en résulter des effets à long terme, tels de l'asthme.
Peau	Le contact avec le liquide réfrigéré peut provoquer des engelures et de l'irritation.
Yeux	Irritant possible.
Ingestion	Peut provoquer des nausées, des vomissements, une grave douleur stomacale.
Écotoxicologie
LogP	0,6
Seuil de l’odorat	bas : 10 ppm haut : 20 ppm
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.

Le chlorure de vinyle, également connu sous le nom de chloroéthène dans la nomenclature IUPAC, est un important composé chimique industriel principalement utilisé pour produire son polymère, le polychlorure de vinyle (PVC). À température ambiante, il se présente sous la forme d’un gaz toxique incolore à l’odeur douceâtre.

Histoire

Le chlorure de vinyle a été produit pour la première fois en 1835 par Justus von Liebig et son assistant Henri Victor Regnault. Ils l'ont obtenu par traitement du 1,2-dichloro-éthane avec une solution d'hydroxyde de potassium dans l’éthanol.

En 1912, Fritz Klatte, un chimiste allemand travaillant pour Griesheim-Elektron, a fait breveter un procédé pour produire le chlorure de vinyle à partir de l’acétylène et de l'acide chlorhydrique en utilisant le chlorure mercurique comme catalyseur. Cette méthode a été couramment employée pendant les années 1930 et les années 1940. Depuis cette époque elle a été remplacée par des procédés plus économiques.

Production

Le vinyle est fabriqué industriellement à partir de l’éthylène et du chlore. En présence de chlorure ferreux agissant comme catalyseur, ces composants produisent du dichloroéthane suivant l’équation chimique :

CH₂=CH₂ + Cl₂ → ClCH₂CH₂Cl

Cette réaction se produit dans un bain de dichlorure d'éthylène en ébullition. À la température de 500 °C sous une pression de 30 atmosphères (3 MPa), le dichlorure d'éthylène se décompose pour produire du chlorure de vinyle et de l’acide chlorhydrique :

ClCH₂CH₂Cl → CH₂=CHCl + HCl

En pratique industrielle, l'acide chlorhydrique produit dans cette étape est mélangé à l'oxygène et mis à réagir avec l'éthylène additionnel sur le chlorure de cuivre agissant comme catalyseur pour produire davantage de dichlorure d'éthylène par l'intermédiaire de la réaction :

CH₂=CH₂ + 2 HCl + ½ O₂ → ClCH₂CH₂Cl + H₂O

Les acides chlorhydriques consommés dans la première étape équilibrent exactement la quantité produite dans la deuxième étape, et le processus stable qui en résulte n’entraîne pas de perte d’acide chlorhydrique et n'exige pas d’apport supplémentaire du produit en cours de réaction. En raison des avantages économiques de ce procédé, l’essentiel du chlorure de vinyle produit depuis la fin des années 1950 l’a été par l'intermédiaire de cette technique.

Utilisations

L'utilisation de loin la plus importante du chlorure de vinyle est sa polymérisation pour fabriquer le PVC. L'opération à risque étant le décroutage des autoclaves après polymérisation.

De grandes quantités sont consommées pour produire d’autres hydrocarbures chlorés notamment éthylidène, 1,1,1-trichloréthane, trichloréthylène, tétrachloroéthylène, et chlorure de vinylidène.

La toxicité du chlorure de vinyle limite son utilisation dans les biens de consommation, bien qu'il ait historiquement (jusqu'en 1974) servi de gaz propulseur pour les aérosols. Le risque cancérigène a été établi depuis longtemps et la responsabilité légale éventuelle des industriels est comparable à celle qu'ils ont connue pour l’amiante (impliqué dans l’origine du mésothéliome).

L'accumulation d'émanations de chlorure de vinyle dans les salons de coiffure excédant largement les directives limitant l'exposition et son risque mutagène élevé l’ont rendu responsable d'une probable augmentation de l'incidence des cancers professionnels dans les métiers les plus exposés.

Il a été brièvement utilisé comme gaz anesthésique, et comme fluide frigorigène dans la même mesure que le chlorure d'éthyle. Sa toxicité a conduit à abandonner cette pratique. Dans cette utilisation il est en effet le seul représentant de la classe B3 (hautement toxique, hautement inflammable).

Également utilisé dans la fabrication des filtres de cigarettes.

Effets sur la santé

Gaz dangereux sous la forme monomère à cause du risque cancérogène avéré chez l'humain :

• cancérigène : angiosarcome du foie ;
• spasmes vasculaires douloureux des extrémités : syndrome de Raynaud ;
• atteintes osseuses : ostéolyse des phalanges unguéales (aspect de pseudo-fractures sur les radiographies des doigts).

De plus, le Professeur Belpomme (responsable du plan Cancer sous Jacques Chirac) précise dans son livre « Ces maladies créées par l'homme », que le chlorure de vinyle est toujours cancérigène une fois polymérisé, qu'il soit polymérisé en PVC ou bien copolymérisé, c'est-à-dire polymérisé avec un autre monomère. En 1970, des mesures draconiennes ont été prises, à l'initiative en particulier du Docteur Joseph Réty : la limite est désormais de 5 ppm dans l’air des ateliers lors de la polymérisation du PVC et de 1 ppm dans les matériaux et objets en PVC en contact avec les denrées alimentaires.

Voir aussi

Liens externes

• (en) Information on the aerosol propellant controversy
• (fr) Fiche internationale de sécurité
• (fr) Fiche toxicologique de l'INRS
• (fr) Fiche INERIS
• Hazardous Chemical Database