Polyépoxyde
| Époxy | |
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| Structure d'un pré-polymère non modifié n est le nombre de sous-unités polymérisées, pouvant varier de 0 à ~25. |
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| Propriétés physiques | |
| Paramètre de solubilité δ | 22,3 MPa1/2[1] |
| Propriétés optiques | |
| Indice de réfraction | 1,55–1,65 [2] |
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Les polyépoxydes, encore appelés polymères époxyde ou improprement « époxy », sont fabriqués par polymérisation de monomères époxyde avec un agent de réticulation (souvent appelé durcisseur) qui peut être un anhydride d'acide, un phénol ou le plus souvent une amine : ce sont des polymères bicomposant.
Le représentant le plus connu des polymères époxyde est la colle Araldite.
Leur première synthèse date des années 1940. Environ 830 000 tonnes d’époxydes sont chaque année produits dans le monde.
Les résines époxyde durcissent (irréversiblement) sous l'effet de la chaleur (matériaux thermodurcissables) ou par adjonction d'un catalyseur (durcisseur). En formulation, on leur incorpore divers durcisseurs, diluants réactifs ou non, plastifiants, charges, solvants, additifs (colorants, stabilisants, ...).
Dotées d'un fort pourvoir sensibilisant, elles sont l'une des causes les plus fréquentes d'eczéma allergique d'origine professionnelle[3].
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Chimie [modifier]
Les résines époxyde portent au moins deux groupes époxyde (oxiranes) très réactifs, généralement obtenus en faisant réagir l'épichlorhydrine avec un diol sous la forme d'un éther glycidylique. Dans plus de 75 % des cas, on fait réagir de l'épichlorydrine avec du bisphénol A.
Usages [modifier]
Les polyépoxydes sont couramment utilisés comme colles ou peinture. Leurs propriétés chimiques les rendent utiles dans le domaine alimentaire comme dans celui de la construction.
En effet, une fois « sec », un film de résine époxyde ne réagit pratiquement plus avec les aliments et le dioxygène (premier facteur de dégradation des aliments transformés), il agit donc comme une barrière étanche. Une fois « sec », il devient rigide et conserve sa forme, ce qui permet de l'utiliser pour renforcer les contenants qui en sont enduits.
De plus, lorsqu'il polymérise, il réagit chimiquement avec de nombreux matériaux organiques ou minéraux. Cette réaction en fait une colle ayant un bon facteur de traction en présence de maints matériaux (bois, verre, porcelaine, métal, etc.).
Quelques exemples d’utilisation :
- Navigation aérienne et spatiale
Les époxydes sont utilisés dans la fabrication d’éléments structurels pour les avions, les fusées et les satellites.
Il existe des revêtements de sols en époxyde.
Les citernes de stockage, les tuyauteries et les pipelines ou leur revêtement intérieur et/ou extérieur sont fabriqués avec des polymères époxyde.
Les époxydes sont beaucoup utilisés dans les installations électriques, telles que les transformateurs, les turbines et les interrupteurs. Ils sont également destinés aux couches de protection et de confort pour les appareils ménagers, tels les machines à laver le linge et les lave-vaisselle ainsi que les éoliennes.
L’électronique fait un usage intensif de ces polymères pour la réalisation des circuits imprimés, de même que pour l’encapsulage et l’habillage de composants électroniques. Ils jouent un rôle important dans l’informatique : toutes les cartes pourvues de composants électroniques en sont formées. Quant aux composants électroniques mêmes (puces, mémoires, …), ils sont aussi recouverts d’époxydes.
Diverses pièces de voitures, telles les coiffes des distributeurs de courant et les ressorts à lames, sont fabriquées à l’aide d’époxydes. Il en est de même pour des carrosseries entières de voitures de course, ainsi que pour la coque de vedettes.
- Alimentation et boissons
Les cannettes pour boissons, de même que les réservoirs de stockage et les fûts à vin, à bière ou destinés à d’autres denrées, sont pourvus, à l’intérieur, d’une couche d’époxyde.
Les skis, raquettes, planches à voiles, planeurs, clubs de golf, cannes à pêche et même les instruments de musique ont été fortement améliorés grâce aux matériaux composites. Ces derniers sont par exemple fabriqués avec des époxydes combinés à de la fibre de verre ou de carbone.
Colles époxyde [modifier]
La colle époxyde est composée de 2 éléments toxiques : la résine et le durcisseur. Quand le mélange est parfaitement dosé, la polymérisation rend le matériau durci relativement stable et neutre.
Toxicité [modifier]
Toxicité intrinsèque des composants de base [modifier]
Les composants de base, avant polymérisation, sont toxiques, et peuvent notamment libérer des esters dérivés de l’acide phtalique et des alcools divers. Les époxydes DGEBA contiennent comme monomère le DiGlycidyl Éther de Bisphénol A, le bisphénol A étant fortement soupçonné d'agir comme un perturbateur endocrinien. Les époxydes non DGEBA sont les époxydes :
- cycloaliphatiques ;
- novolaques ;
- hydantoïnes ;
- bromés ;
- acrylates.
Les durcisseurs ou catalyseurs sont :
- des amines aliphatiques :
-
- - éthylènediamine,
- - diéthylènetriamine,
- - triéthylènetétramine (en),
- - isophorone diamine ;
- des amines aromatiques :
-
- - MDA (méthylène dianiline) (ou dit DDM pour diaminodiphénylméthane),
- des durcisseurs anhydrides :
- TGIC.
Effets toxiques/symptômes [modifier]
- Irritation cutanée, causée par les résines, mais plus encore par les durcisseurs.
- Eczéma de contact, par les résines les plus sensibilisantes (plutôt que les durcisseurs), avec éventuelles atteintes du visage (dont paupières...). On observe des dermatoses professionnelles chez les travailleurs exposés[3].
- Allergies croisées ? Le Patch test est souvent négatif pour les époxydes non DGEBA.
- Ces résines ne semblent pas induire d'asthme ou de cancers[4]. Toutefois un cas unique d'eczéma de contact évoluant en lésion cancéreuse est observé[5].
Notes et références [modifier]
- (en) James E. Mark, Physical Properties of Polymer Handbook, Springer, 2007, 2e éd., 1076 p. (ISBN 0387690026) [lire en ligne (page consultée le 1 mars 2013)], p. 294
- (en) J. G. Speight, Norbert Adolph Lange, Lange's handbook of chemistry, McGraw-Hill, 2005, 16e éd., 1623 p. (ISBN 0071432205), p. 2.807
- Dermatoses professionnelles aux résines époxy Allergologie, dermatologie professionnelle, INRS, revue Documents pour le médecin du travail, 2002, 12 p., consulté le 26 novembre 2012.
- Dominique Dupas, Risques toxiques en plasturgie, powerpoint de formation, Consultation de pathologie professionnelle et environnementale, CHU Nantes (108 diapositives), consulté le 2010/12/07 sur le site de la société de médecine du travail de l'ouest
- Vincent Bonneterre (RNV3P), La veille sur les cancers professionnels - Les cancers professionnels - Journée Formation SMST Lyon, 3 décembre 2010, p. 19-21, consulté le 11 avril 2011
Voir aussi [modifier]
Bibliographie [modifier]
- BELGOCHLOR, Livre blanc du chlore. BelgoChlor c/o Fedichem ed. 2004, Jules Houtmeyers: Bruxelles. 232 p. belgochlor
