Oxime de phosgène

Identification
Oxime de phosgène

Structure de l'oxime de phosgène
Nom UICPA	N-(dichlorométhylidène)hydroxylamine
N^o CAS	1794-86-1
PubChem	65582
SMILES	C(=NO)(Cl)Cl PubChem, vue 3D
InChI	Std. InChI : vue 3D InChI=1S/CHCl2NO/c2-1(3)4-5/h5H Std. InChIKey : JIRJHEXNDQBKRZ-UHFFFAOYSA-N
Propriétés chimiques
Formule	C H Cl₂N OCl₂CNOH
Masse molaire^[1]	113,931 ± 0,005 g/mol C 10,54 %, H 0,88 %, Cl 62,24 %, N 12,29 %, O 14,04 %,

Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.
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L'oxime de phosgène, ou CX, est une oxime organochlorée de formule chimique Cl₂CNOH. C'est une arme chimique puissante classée comme vésicant bien qu'elle soit plutôt urticante^[2]. Elle est toxique par inhalation, injection ou contact cutané. Ses effets sont immédiats et on n'en connaît pas d'antidote ; les victimes sont traitées avec des soins palliatifs.

L'oxime de phosgène se présente sous la forme d'un solide incolore, mais peut avoir l'aspect d'un liquide jaunâtre en présence d'impuretés. Elle a une odeur forte et désagréable ainsi que des vapeurs irritantes. Elle est très soluble dans l'eau et corrosive pour les métaux. Elle tend à se décomposer au contact des métaux. Elle s'hydrolyse rapidement en solution basique. L'oxime de phosgène peut être préparée par réduction de la chloropicrine Cl₃CNO₂ à l'acide chlorhydrique HCl en présence d'étain Sn :

Cl₃CNO₂ + 2 Sn + 5 HCl + H₂O → Cl₂C=N−OH + 2 H₃O[SnCl₃].

L'apparition d'une coloration violette transitoire au cours de la réaction suggère la formation d'un intermédiaire trichloronitrosométhane Cl₃CNO. Les premiers modes de préparation utilisaient également la chloropicrine, mais avec le chlorure d'étain(II) SnCl₂ comme réactif^[3].

L'oxime de phosgène est électrophile et est donc sensible aux nucléophiles, par exemple à l'hydrolyse basique :

Cl₂CNOH + 2 NaOH → CO₂ + NH₂OH + 2 NaCl + H₂O.

Ceci offre un moyen de détruire ce composé dangereux. L'hydrazine N₂H₄ la convertit en cyanure d'hydrogène HCN et en azote N₂.

Notes et références[modifier | modifier le code]

↑ Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
↑ (en) John McManus et Kermit Huebner, « Vesicants », Critical Care Clinics, vol. 21, n^o 4,‎ octobre 2005, p. 707-718 (DOI 10.1016/j.ccc.2005.06.005, lire en ligne)
↑ (de) Wilhelm Prandtl et Werner Dollfus, « Über das Trichlor‐nitroso‐methan, das Dichlor‐formoxim (Phosgen‐oxim) und einige ihrer Derivate, 2. Mitteil.: Über zwei neue Derivate der Kohlensäure », European Journal of Inorganic Chemistry, vol. 65, n^o 5,‎ 4 mai 1932, p. 754-759 (DOI 10.1002/cber.19320650515, lire en ligne)

[1] Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.

[10.1016/j.ccc.2005.06.005-2] (en) John McManus et Kermit Huebner, « Vesicants », Critical Care Clinics, vol. 21, n^o 4,‎ octobre 2005, p. 707-718 (DOI 10.1016/j.ccc.2005.06.005, lire en ligne)

[10.1002/cber.19320650515-3] (de) Wilhelm Prandtl et Werner Dollfus, « Über das Trichlor‐nitroso‐methan, das Dichlor‐formoxim (Phosgen‐oxim) und einige ihrer Derivate, 2. Mitteil.: Über zwei neue Derivate der Kohlensäure », European Journal of Inorganic Chemistry, vol. 65, n^o 5,‎ 4 mai 1932, p. 754-759 (DOI 10.1002/cber.19320650515, lire en ligne)

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