NacNac
En chimie de coordination, NacNac est une désignation relative à une classe de ligands bidentates anioniques. Les 1,3-dicétimines sont souvent désignées comme HNacNac, adaptation de l'abréviation Hacac utilisée pour les 1,3-dicétones. Ces espèces peuvent exister comme mélange de tautomères[1].
Préparation de ligands et de complexes[modifier | modifier le code]
L'acétylacétone est les 1,3-dicétones apparentées se condensent avec des alkylamines ou des arylamines primaires en remplaçant les atomes d'oxygène des carbonyles par des groupes NR, où R est un aryle ou un alkyle. La durée de réaction est élevée pour obtenir des 1,3-dicétimines à partir d'amines à substituants volumineux, par exemple à partir de 2,4,6-triméthylanilines. La 2,6-diisopropylaniline est un précurseur volumineux courant.
La déprotonation des composés HNacNac permet d'obtenir des ligands bidentates anioniques formant divers complexes de coordination[2]. Certains dérivés avec de grands groupes R peuvent être utilisés pour stabiliser les complexes de métaux du groupe principal ou de transition à faible valence[3]. Contrairement aux acétylacétonates, les propriétés stériques des atomes de coordination des ligands NacNac sont ajustables en modifiant le substituant R. La liaison à un centre métallique est généralement réalisée à la suite de la déprotonation initiale de HNacNac au n-butyllithium ; le dérivé au lithium est ensuite traité avec un chlorure de métal pour éliminer le chlorure de lithium LiCl. Dans certains cas, les composés HNacNac servent également de ligands 1,3-diimine (en) neutres.
Ligands apparentés aux NacNac[modifier | modifier le code]
Les ligands NacNac sont des analogues à diimine (en) des ligands acétylacétonate. Il existe une classe de ligands intermédiaire dérivée de monoiminocétones[4],[5].
Notes et références[modifier | modifier le code]
- (en) Thomas B. Rauchfuss, « Complexes of Bulky β-Diketiminate Ligands », Inorganic Syntheses, vol. 35, (DOI 10.1002/9780470651568.ch1, lire en ligne)
- (en) Laurence Bourget-Merle, Michael F. Lappert et John R. Severn, « The Chemistry of β-Diketiminatometal Complexes », Chemical Reviews, vol. 102, no 9, , p. 3031-3066 (PMID 12222981, DOI 10.1021/cr010424r, lire en ligne)
- (en) Baixin Qian, Donald L. Ward et Milton R. Smith, « Synthesis, Structure, and Reactivity of β-Diketiminato Aluminum Complexes », Organometallics, vol. 17, no 14, , p. 3070-3076 (DOI 10.1021/om970886o, lire en ligne)
- (en) Birgit Weber et Ernst-G. Jäger, « Structure and Magnetic Properties of Iron(II/III) Complexes with N2O22− Coordinating Schiff Base Like Ligands », European Journal of Inorganic Chemistry, vol. 2009, no 4, , p. 455-455 (DOI 10.1002/ejic.200990003, lire en ligne)
- (en) Dennis P. Riley, Daryle H. Busch, David E. Fenton et Richard L. Lintvedt,, « Macrocyclic Tetraazatetraenato Ligands and their Metal Complexes », Inorganic Syntheses, vol. 18, (DOI 10.1002/9780470132494.ch7, lire en ligne)
