Réaction de Skraup
La synthèse de Skraup est une réaction chimique utilisée pour créer des quinoléines. Elle tient son nom du chimiste tchèque Zdenko Skraup (1850-1910) qui l'a découverte en 1880. De l'aniline réagit avec du glycérol en présence d'acide sulfurique et d'un agent oxydant comme le nitrobenzène ; un chauffage à 100 °C est nécessaire[1],[2],[3],[4].
Dans cet exemple, le nitrobenzène est employé à la fois comme solvant et agent oxydant. Du sulfate ferreux peut être ajouté afin de réduire la violence de la réaction[5]. L'arsenic ou le p-chloranile peuvent être employés à la place du nitrobenzène[6],[7].
Mécanisme[modifier | modifier le code]
La réaction comporte deux étapes[6]:
- Formation de l'acroléine: le glycérol est déshydraté en présence de d'acide sulfurique.
- Synthèse de la quinoléine. L'acroléine réagit sur l'amine par une addition 1,4 de Michael. L'aminoaldéhyde ainsi créé opère une substitution électrophile pour aboutir à un aminoalcool bicyclique. La quinoléine est obtenue après déshydratation et oxydation.
Notes et références[modifier | modifier le code]
- (en) Cet article est partiellement ou en totalité issu de l’article de Wikipédia en anglais intitulé « Skraup reaction » (voir la liste des auteurs).
- Skraup, Z. H., « Eine Synthese des Chinolins », Berichte, vol. 13, , p. 2086
- Manske, R. H. F., « The Chemistry of Quinolines. », Chem. Rev., vol. 30, , p. 113 (DOI 10.1021/cr60095a006)
- Manske, R. H. F.; Kulka, M., « Skraup Synthesis of Quinolines », Org. React., vol. 7, , p. 80–99
- Wahren, M., « Stabilisotop markierte verbindungen—II, Untersuchung der skraupschen chinolin-synthese mit hilfe von 15N », Tetrahedron, vol. 20, no 12, , p. 2773 (DOI 10.1016/S0040-4020(01)98495-9)
- Clarke, H. T.; Davis, A. W., Quinoline, Org. Synth., coll. « vol. 1 », , p. 478
- Finar, I. L.; "Organic Chemistry" Volume 1, page 857 (1973)
- René Milcent et François Chau, Chimie organique hétérocyclique : Structures fondamentales, chimie et biochimie des principaux composés naturels, ESP Sciences, , 846 p. (ISBN 9782759801749, lire en ligne)
