Dichlorure de zirconocène
| Dichlorure de zirconocène | |
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| Identification | |
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| No CAS | |
| No ECHA | 100.013.697 |
| No CE | 215-066-8 |
| No RTECS | ZH7525000 |
| PubChem | 10891641 |
| SMILES | |
| InChI | |
| Apparence | solide beige[1] |
| Propriétés chimiques | |
| Formule | C10H10Cl2Zr |
| Masse molaire[2] | 292,316 ± 0,015 g/mol C 41,09 %, H 3,45 %, Cl 24,26 %, Zr 31,21 %, |
| Propriétés physiques | |
| T° fusion | 242 à 245 °C[1] |
| Solubilité | s'hydrolyse dans l'eau[3] |
| Précautions | |
| SGH[1] | |
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| NFPA 704 | |
| Écotoxicologie | |
| DL50 | 30mg/kg (rat, intrapéritonéal)[4] |
| Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire. | |
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Le dichlorure de zirconocène est un composé organozirconique constitué d'un atome central de zirconium entouré de deux ligands cyclopentadiényle et de deux ligands chlore. C'est un solide beige diamagnétique, relativement stable dans l'air.
Structure
Le dichlorure de zirconocène adopte une structure en « coquille de palourde » où les cycles Cp ne sont pas parallèles, l'angle moyen Cp-Zr-CP étant de 128°. L'angle Cl-Zr-Cl est lui de 97,1°, plus large que dans le dichlorure de niobocène (85,6°) ou le dichlorure de molybdocène (82°). Cette tendance a aidé à établir l'orientation de la HO (HOMO) pour cette classe de complexes[5].
Synthèse
Le dichlorure de zirconocène peut être synthétisé à partir du complexe chlorure de zirconium(IV)-THF et du cyclopentadiénure de sodium :
- ZrCl4(THF)2 + 2 NaCp → Cp2ZrCl2 + 2 NaCl + 2 THF
Réactions
Le dichlorure de zirconocène réagit avec le tétrahydruroaluminate de lithium pour donner Cp2ZrHCl, le réactif de Schwartz :
- (C5H5)2ZrCl2 + 1/4 LiAlH4 → (C5H5)2ZrHCl + 1/4 "LiAlCl4"
Comme le tétrahydruroaluminate de lithium est un réducteur fort, une sur-réduction peut se produire et donner le complexe dihydrido Cp2ZrH2 ; le traitement du mélange final par le dichlorométhane permet de le reconvertir en réactif de Schwartz[6].
Applications
Le dichlorure de zirconocène peut être utilisé pour effectuer une hydrozirconation.
Notes et références
- Fiche Sigma-Aldrich du composé Bis(cyclopentadienyl)zirconium(IV) dichloride, consultée le 24 septembre 2012.
- Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
- « Fiche du composé Bis(cyclopentadienyl)zirconium dichloride », sur Acros (consulté le ).
- Progress Report for Contract No. PH-43-64-886, Submitted to the National Cancer Institute by The Institute of Chemical Biology, University of San Francisco. Vol. PH43-64-886
- K. Prout, T. S. Cameron, R. A. Forder, and in parts S. R. Critchley, B. Denton and G. V. Rees "The crystal and molecular structures of bent bis-π-cyclopentadienyl-metal complexes: (a) bis-π-cyclopentadienyldibromorhenium(V) tetrafluoroborate, (b) bis-π-cyclopentadienyldichloromolybdenum(IV), (c) bis-π-cyclopentadienylhydroxomethylaminomolybdenum(IV) hexafluorophosphate, (d) bis-π-cyclopentadienylethylchloromolybdenum(IV), (e) bis-π-cyclopentadienyldichloroniobium(IV), (f) bis-π-cyclopentadienyldichloromolybdenum(V) tetrafluoroborate, (g) μ-oxo-bis[bis-π-cyclopentadienylchloroniobium(IV)] tetrafluoroborate, (h) bis-π-cyclopentadienyldichlorozirconium" Acta Cryst. 1974, volume B30, pp. 2290-2304. DOI 10.1107/S0567740874007011
- S. L. Buchwald, S. J. LaMaire, R. B. Nielsen, B. T. Watson, and S. M. King, Schwartz's Reagent, Org. Synth., coll. « vol. 9 », p. 162
- (en) Cet article est partiellement ou en totalité issu de l’article de Wikipédia en anglais intitulé « Zirconocene dichloride » (voir la liste des auteurs).
