1,1'-Dilithioferrocène
| 1,1’-Dilithioferrocène | |
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| Structure de l'1,1’-dilithioferrocène | |
| Identification | |
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| No CAS | |
| PubChem | 11063390 |
| SMILES | |
| InChI | |
| Propriétés chimiques | |
| Formule | C10H8FeLi2 |
| Masse molaire[1] | 197,898 ± 0,015 g/mol C 60,69 %, H 4,07 %, Fe 28,22 %, Li 7,01 %, |
| Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire. | |
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L’1,1’-dilithioferrocène est un composé organofer organolithien de formule chimique Fe(η5-C5H4Li)2. On le produit et l'isole exclusivement sous forme solvatée à l'aide de ligands éther ou amine tertiaire liés aux cations de lithium. Quel que soit le solvant, on utilise le dilithioferrocène comme précurseur de dérivés du ferrocène.
Synthèse et réactions
[modifier | modifier le code]Le traitement du ferrocène Fe(η5-C5H5)2 par le n-butyllithium LiCH2–CH2–CH2–CH3 donne de l'1,1’-dilithioferrocène quelle que soit la stœchiométrie ; l'obtention de monolithioferrocène (η5-C5H5)Fe(η5-C5H4Li) requiert des conditions particulières. La lithiation du ferrocène est généralement réalisée en présence de tétraméthyléthylènediamine (CH3)2N–CH2–CH2–N(CH3)2 (tmeda). L'adduit [Fe(C5H4Li)2]3(tmeda)2 a été cristallisé à partir de telles solutions[2] ; sa recristallisation à partir de tétrahydrofurane (thf) donne de même [Fe(C5H4Li)2]3(thf)6[3].
L'1,1’-dilithioferrocène donne des dérivés disubstitués du ferrocène avec un large éventail d'électrophiles tels que le cyclooctasoufre S8 — pour donner l'1,1’-trisulfure de ferrocène Fe(η5-C5H4S)2S — les chlorophosphines et les chlorosilanes[4].
-
Quelques dérivés disubstitués du ferrocène obtenus à partir d'1,1’-dilithioferrocène.
Le ligand 1,1’-bis(diphénylphosphino)ferrocène Fe[η5-C5H4P(C6H5)2]2 (dppf) est obtenu en traitant l'1,1’-dilithioferrocène avec la chlorodiphénylphosphine (C6H5)2PCl[5] :
- Fe(C5H4Li)2 + 2 Ph2PCl ⟶ Fe(C5H4PPh2)2 + 2 LiCl.
Monolithioferrocène
[modifier | modifier le code]La réaction du ferrocène avec un équivalent de n-butyllithium LiCH2–CH2–CH2–CH3 donne principalement de l'1,1’-dilithioferrocène Fe(η5-C5H4Li)2 ; le monolithioferrocène (η5-C5H5)Fe(η5-C5H4Li) peut être obtenu en utilisant du tert-butyllithium LiC(CH3)3[6].
Notes et références
[modifier | modifier le code]- Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
- (en) Ian R. Butler, William R. Cullen, Jijin Ni et Stephen J. Rettig, « The structure of the 3:2 adduct of 1,1'-dilithioferrocene with tetramethylethylenediamine », Organometallics, vol. 4, no 12, , p. 2196-2201 (DOI 10.1021/om00131a023, lire en ligne).
- (en) Alejandro Sánchez Perucha, Julia Heilmann-Brohl, Michael Bolte, Hans-Wolfram Lerner et Matthias Wagner, « Comparison of Doubly Lithiated, Magnesiated, and Zincated Ferrocenes: [Fe(η5-C5H4)2]2Zn2(tmeda)2, the First Example of a [1.1]Ferrocenophane with Bridging First-Row Transition Metal Atoms », Organometallics, vol. 27, no 23, , p. 6170-6177 (DOI 10.1021/om800765a, lire en ligne).
- (en) Davis E. Herbert, Ulrich F. J. Mayer et Ian Manners, « Strained Metallocenophanes and Related Organometallic Rings Containing π-Hydrocarbon Ligands and Transition-Metal Centers », Angewandte Chemie International Edition, vol. 46, no 27, , p. 5060-5081 (PMID 17587203, DOI 10.1002/anie.200604409, lire en ligne).
- (en) Ian R. Butler, « 3.15 The Use of Organolithium Reagents in the Preparation of Ferrocene Derivatives », J. Derek Woollins, Inorganic Experiments, p. 175–179, John Wiley & Sons, 2010 (ISBN 978-3-527-32472-9).
- (en) Hermann Rautz, Harald Stüger, Guido Kickelbick et Claus Pietzsch, « Synthesis, structural characterization and 57Fe-Mössbauer spectra of ferrocenylhexasilanes », Journal of Organometallic Chemistry, no 627, mai, p. 2001 (DOI 10.1016/S0022-328X(01)00743-4, 167-178).
