Tributylphosphine
| Tributylphosphine | |||
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| Identification | |||
|---|---|---|---|
| Nom UICPA | tributylphosphane | ||
| Synonymes |
tributylphosphine |
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| No CAS | |||
| No ECHA | 100.012.410 | ||
| No CE | 213-651-2 | ||
| No RTECS | SZ3270000 | ||
| PubChem | 13831 | ||
| SMILES | |||
| InChI | |||
| Apparence | liquide clair à incolore[1] à odeur d'ail[2] | ||
| Propriétés chimiques | |||
| Formule | C12H27P [Isomères] |
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| Masse molaire[3] | 202,316 5 ± 0,011 5 g/mol C 71,24 %, H 13,45 %, P 15,31 %, |
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| Propriétés physiques | |||
| T° fusion | −60 °C[2] | ||
| T° ébullition | 240 à 250 °C[2] | ||
| Solubilité | pratiquement insoluble dans l'eau[2] | ||
| Masse volumique | 0,80 g·cm-3 à (20 °C)[2] 0,81 g·cm-3 à (25 °C)[1] |
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| T° d'auto-inflammation | 200 °C[2] | ||
| Point d’éclair | 37,2 °C (coupelle fermée)[1] | ||
| Pression de vapeur saturante | 67 hPa (150 °C)[1] | ||
| Propriétés optiques | |||
| Indice de réfraction | 1,462[1] | ||
| Précautions | |||
| SGH[1],[2] | |||
    Danger |
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| NFPA 704[1] | |||
| Transport[1] | |||
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| Écotoxicologie | |||
| DL50 | 750 mg·kg-1 (rat, oral)[2],[4] 2 000 mg/kg (lapin, cutané)[2] |
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| Composés apparentés | |||
| Autres composés | |||
| Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire. | |||
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La tributylphosphine est un composé organophosphoré de formule semi-développée (CH3CH2CH2CH2)3P. C'est un liquide incolore à température ambiante. Elle réagit lentement avec le dioxygène de l'atmosphère, et rapidement avec d'autres oxydants, pour donner l'oxyde de tributylphosphine.
Préparation[modifier | modifier le code]
La tributylphosphine est préparée industriellement par l'addition de la phosphine sur le but-1-ène : cette addition procède par un mécanisme radicalaire, et donc la règle de Markovnikov n'est pas suivie.
- PH3 + 3CH2=CHCH2CH3 → P(CH2CH2CH2CH3)3
La tributylphosphine peut être préparée au laboratoire en faisant réagir le réactif de Grignard approprié avec le trichlorure de phosphore. Néanmoins, la tributylphosphine étant disponible commercialement à un prix raisonnable, il est rare d'effectuer cette préparation sur de petites quantités.
- 3 BuMgCl + PCl3 → PBu3 + 3 MgCl2
Réactions[modifier | modifier le code]
La tributulphosphine réagit avec le dioxygène pour donner l'oxyde de tributylphosphine :
- 2 PBu3 + O2 → 2 OPBu3
La tributylphosphine peut aussi être facilement alkylée. Par exemple le chlorure de benzyle donne le sel de phosphonium correspondant[5] :
- PBu3 + PhCH2Cl → [PhCH2PBu3]Cl
La tributylphosphine est particulièrement utilisée comme ligand dans les complexes de métaux de transition, et notamment pour les métaux de transition à faible état d'oxydation. Elle est moins chère et moins sensible à l'air que la triméthylphosphine et les autres trialkylphosphines. Bien que ces complexes soient généralement bien solubles, il est souvent plus difficile de les cristalliser par rapport aux complexes de phosphines plus rigides. De plus, la RMN du proton est moins facilement interprétable et peut masquer les signaux des autres ligands. Comparativement aux autres phosphines tertiaires, la tributylphosphines est plus compacte et plus basique[6].
Utilisations[modifier | modifier le code]
La tributylphosphine est utilisée industriellement comme ligand d'un catalyseur au cobalt pour l'hydroformylation des alcènes. Elle augmente le ratio d'aldéhydes linéaires / aldéhydes ramifiés[7]. Cependant, la tricyclohexylphosphine est bien plus efficace (bien que plus chère), et dans tous les cas les catalyseurs au rhodium sont préférés aux catalyseurs au cobalt.
La tributylphosphine est aussi un précurseur du pesticide chlorure de 2,4-dichlorobenzyltributylphosphonium (Phosfleur)[5].
Odeur[modifier | modifier le code]
L'inconvénient principal de l'utilisation de la tributylphosphine au laboratoire est son odeur déplaisante. Elle doit être manipulée sous une hotte et la verrerie qui a été en contact avec elle doit être décontaminée avant d'être sortie de la hotte. La manipulation de grandes quantités de tributylphosphine requiert des précautions spécifiques pour prévenir le relargage de vapeurs dans l’environnement.
Toxicité[modifier | modifier le code]
La tributylphosphine est modérément toxique, avec une DL50 de 750 mg·kg-1 (voie orale, rats)[1].
Références[modifier | modifier le code]
- (en) Cet article est partiellement ou en totalité issu de l’article de Wikipédia en anglais intitulé « Tributylphosphine » (voir la liste des auteurs).
- Fiche Sigma-Aldrich du composé Tributylphosphine, consultée le 22 juin 2013.
- Entrée « Tributylphosphine » dans la base de données de produits chimiques GESTIS de la IFA (organisme allemand responsable de la sécurité et de la santé au travail) (allemand, anglais), accès le 26/06/2015 (JavaScript nécessaire)
- Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
- (en) « Tributylphosphine », sur ChemIDplus, consulté le 26 juin 2015.
- (en) J. Svara, N. Weferling et al., Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Weinheim, Allemagne, Wiley-VCH, (DOI 10.1002/14356007.a19_545.pub2), « Phosphorus Compounds, Organic ».
- (en) M. M. Rahman, H. Y. Liu et al., « Quantitative analysis of ligand effects. 2. Steric and electronic factors influencing transition-metal-phosphorus(III) bonding », Organometallics, vol. 6, no 3, , p. 650–658 (ISSN 0276-7333, DOI 10.1021/om00146a037).
- (de) B. Fell, W. Rupilius et al., « Zur frage der isomerenbildung bei der hydroformylierung höhermolekularer olefine mit komplexen kobalt- und rhodiumkatalysatoren », Tetrahedron Lett., vol. 9, no 29, , p. 3261–3266 (ISSN 0040-4039, DOI 10.1016/S0040-4039(00)89542-8).
