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Stagiaire dans l'équipe Panasonic-Sportlife en 1990, Rob Mulders devient professionnel l'année suivante dans l'équipe Buckler dirigée par Jan Raas et court jusqu'en 1995 dans les équipes de ce dernier (Wordperfect puis Novell Software). Il remporte notamment la semi-classique Veenendaal-Veenendaal en 1993[2]. Il dispute deux fois le Tour de France, en 1993 et 1994, et le Tour d'Espagne, en 1992 et 1995. En 1994, il fait partie de l'équipe des Pays-Bas qui dispute le championnat du monde sur route. Il effectue une dernière saison en 1996 dans l'équipe belge Collstrop-Lystex. Il meurt le , à 30 ans, dans un accident de circulation[2],[3].
