Conrotatoire et disrotatoire
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Une réaction électrocyclique peut être classée comme conrotatoire ou disrotatoire selon la manière dont chaque extrémité de la molécule pivote. Dans une réaction conrotatoire, les deux orbitales atomiques des groupes terminaux tournent dans le même sens (horaire ou antihoraire) pour former un lien entre les deux groupes (atomes) terminaux. Pour une réaction disrotatoire, les orbitales atomiques des groupes terminaux tournent dans des directions opposées (l'une horaire, l'autre antihoraire)[1]. Cette caractéristique d'une réaction électrocyclique détermine directement la géométrie cis/trans du produit final[2].
Pour étiqueter une réaction comme conrotatoire ou disrotatoire, la réaction doit respecter certaines règles:
1. Nombre d'électrons dans le système conjugué π;
2. Réaction thermique ou photochimique (induite par la chaleur ou la lumière).
Cet ensemble de règles peut également être dérivé d'une analyse des orbitales moléculaires pour prédire la stéréochimie des réactions électrocycliques.
| Système conjugué | Thermique | Photochimique |
|---|---|---|
| « 4n » électrons | Conrotatoire | Disrotatoire |
| « 4n + 2 » électrons | Disrotatoire | Conrotatoire |
- Carey, Francis A.; Sundberg, Richard J.; (1984). Advanced Organic Chemistry Part A Structure and Mechanisms (2nd ed.). New York N.Y.: Plenum Press. (ISBN 0-306-41198-9)
- March Jerry; (1985). Advanced Organic Chemistry reactions, mechanisms and structure (3rd ed.). New York: John Wiley & Sons, inc. (ISBN 0-471-85472-7)ISBN 0-471-85472-7
- (en) Dipak K. Mandal, « A Simple and Novel Approach To Delineating Stereochemistry of Electrocyclic Reactions », Journal of Chemical Education, vol. 89, no 8, 10 juillet 2012, p. 1041–1043 (ISSN 0021-9584 et 1938-1328, DOI 10.1021/ed2002384, lire en ligne, consulté le 2 juillet 2023).
- (en) R. B. Woodward et Roald Hoffmann, « Stereochemistry of Electrocyclic Reactions », Journal of the American Chemical Society, vol. 87, no 2, janvier 1965, p. 395–397 (ISSN 0002-7863 et 1520-5126, DOI 10.1021/ja01080a054, lire en ligne, consulté le 2 juillet 2023)
Références[modifier | modifier le code]
- (en) R. B. Woodward et Roald Hoffmann, « Stereochemistry of Electrocyclic Reactions », Journal of the American Chemical Society, vol. 87, no 2, , p. 395–397 (ISSN 0002-7863 et 1520-5126, DOI 10.1021/ja01080a054, lire en ligne, consulté le )
- (en) Dipak K. Mandal, « A Simple and Novel Approach To Delineating Stereochemistry of Electrocyclic Reactions », Journal of Chemical Education, vol. 89, no 8, , p. 1041–1043 (ISSN 0021-9584 et 1938-1328, DOI 10.1021/ed2002384, lire en ligne, consulté le )
