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Hexa(tert-butoxy)ditungstène(III)

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Hexa(tert-butoxy)­ditungstène(III)
Image illustrative de l’article Hexa(tert-butoxy)ditungstène(III)
Structure de l'hexa(tert-butoxy)ditungstène(III)
Identification
No CAS 57125-20-9
PubChem 13634733
SMILES
InChI
Propriétés chimiques
Formule C24H54O6W2((CH3)3CO)3W≡W(OC(CH3)3)3
Masse molaire[1] 806,36 ± 0,04 g/mol
C 35,75 %, H 6,75 %, O 11,9 %, W 45,6 %,
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.
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L'hexa(tert-butoxy)ditungstène(III) est un complexe de coordination homoleptique de butylate de tungstène(III) de formule chimique ((CH3)3CO)3W≡W(OC(CH3)3)3. Il se présente sous la forme d'un solide rouge sensible à l'air dont l'intérêt académique provient de ce qu'il peut être précurseur de plusieurs dérivés organométalliques du tungstène. Il présente une triple liaison W≡W. Il est notable pour ses réactions de métathèse avec les alcynes[2].

On peut l'obtenir par métathèse à partir du complexe de tétrahydrofurane et d'heptachlorure de tungstène[3] :

NaW2Cl7(THF)5 + 6 tert-butylate de sodium ⟶ W2(OBu-t)6 + 7 NaCl + 5 THF.

Il a été obtenu à l'origine par alcoolyse de l'amidure W2(NMe2)6[4].

Ce complexe adopte une configuration semblable à celle de l'éthane CH3CH3. La longueur de la liaison W≡W est de 233 pm[5]. Le composé est une base de Lewis faible, qui forme par exemple des adduits avec deux ligands pyridine[6].

Notes et références

  1. ↑ Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
  2. ↑ (en) Mark L. Listemann et Richard R. Schrock, « Multiple metal carbon bonds. 35. A general route to tri-tert-butoxytungsten alkylidyne complexes. Scission of acetylenes by ditungsten hexa-tert-butoxide », Organometallics, vol. 4, no 1,‎ , p. 74-83 (DOI 10.1021/om00120a014, lire en ligne)
  3. ↑ (en) Erin M. Broderick, Samuel C. Browne, Marc J. A. Johnson, Tracey A. Hitt et Gregory S. Girolami, « Dimolybdenum and Ditungsten Hexa(Alkoxides) », Inorganic Syntheses, vol. 36,‎ (DOI 10.1002/9781118744994.ch18, lire en ligne)
  4. ↑ (en) M. H. Chisholm et M. Extine, « New metalloorganic compounds of tungsten(III) », Journal of the American Chemical Society, vol. 97, no 19,‎ , p. 5625-5627 (DOI 10.1021/ja00852a074, lire en ligne)
  5. ↑ (en) Malcolm H. Chisholm, Judith C. Gallucci et Carl B. Hollandsworth, « Crystal and molecular structure of W2(OBut)6 and electronic structure calculations on various conformers of W2(OMe)6 », Polyhedron, vol. 25, no 4,‎ , p. 827-833 (DOI 10.1016/j.poly.2005.07.010, lire en ligne)
  6. ↑ (en) Theodore A. Budzichowski, M. H. Chisholm, Kristen Folting, John C. Huffman, William E. Streib et Darin B. Tiedtke, « Pyridine, isocyanide, carbodiimide and allene adducts of hexakis (trifluoromethyl t-botoxy) ditungsten. A comparison of ligand binding to W2(OtBu)6 and W2(OCMe2CF3)6 », Polyhedron, vol. 17, nos 5-6,‎ , p. 857-867 (DOI 10.1016/S0277-5387(97)00290-8, lire en ligne)
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