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Le grand-duché de Hesse (ex-landgraviat de Hesse-Darmstadt) fut l'un des États composant la confédération du Rhin, puis la Confédération germanique, et enfin l'Empire allemand.
Le grand-duché prend le nom de grand-duché de Hesse-et-du-Rhin (en allemand : Großherzogtum Hessen und bei Rhein), avec l'accord du Concert européen, à la suite du Congrès d'Aix-la-Chapelle en 1818.
Il eut pour capitale Darmstadt (72 000 habitants en 1900).
Sa superficie était de 7 682 km2, et sa population atteignait 1 million d'habitants en 1900 (contre un peu plus de 850 000 en 1871).
Sa constitution, datant de 1820, puis modifiée en 1872, était de type monarchie constitutionnelle. Le grand-duc partageait le pouvoir législatif avec deux chambres. La seconde Chambre comportait 56 députés élus pour six ans. Le grand-duché avait trois voix au Bundesrat, la Chambre haute de l'Empire allemand à Berlin.