Ferrole
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Un ferrole est un composé organofer contenant l'hétérocycle R4C4Fe(CO)3 lié à un groupe Fe(CO)3 par liaison π. Ces composés ont des liaisons Fe−Fe d'une longueur voisine de 252 pm et des ligands CO semi-pontants avec des liaisons Fe−C d'environ 178 et 251 pm. Ils sont généralement de couleur rouge orangée, stables à l'air libre et solubles dans les solvants apolaires[2].
Synthèse et réactions
[modifier | modifier le code]On obtient des ferroles généralement par réaction d'alcynes avec des carbonyles de fer. Ces réactions sont connues pour donner de nombreux produits tels que des complexes de cyclopentadiénones et de para-quinones[3],[4].
Il est également possible de procéder par désulfuration de thiophènes R4C4S par des carbonyles de fer selon l'équation idéalisée :
Une autre possibilité consiste à traiter le réactif de Collman par le chlorure de triméthylsilyle Me3SiCl :
- 2 Na2Fe(CO)4 + 4 Me3SiCl ⟶ (Me3Si)4C4Fe2(CO)6 + 2 CO + 4 NaCl.
Certains ferroles réagissent avec des phosphines tertiaires pour donner des complexes flyover (en) substitués (R4C4CO)Fe2(CO)5(PR3)[5] ,[6].
Notes et références
[modifier | modifier le code]- (de) Gerd Dettlaf et Erwin Weiss, « Kristallstruktur, 1H-NMR- und massenspektrum von tricarbonylferracyclopentadien-tricarbonyleisen, C4H4Fe2(CO)6 », Journal of Organometallic Chemistry, vol. 108, no 2, , p. 213-223 (DOI 10.1016/S0022-328X(00)82143-9, lire en ligne).
- (en) W.P. Fehlhammer et H. Stolzenberg, « 31.4 - Dinuclear Iron Compounds with Hydrocarbon Ligands », Comprehensive Organometallic Chemistry, , p. 513-613 (DOI 10.1016/B978-008046518-0.00051-9, lire en ligne).
- (en) Piero Pino et Irving Wender, Organic Syntheses via Metal Carbonyls, vol. 1, Interscience Publishers, 1968 (ISBN 978-0471933670).
- (en) C. W. Bird, « Synthesis of Organic Compounds by Direct Carbonylation Reactions Using Metal Carbonyls », Chemical Reviews, vol. 62, no 4, août, p. 1962 (DOI 10.1021/cr60218a001, lire en ligne).
- (en) Roberto Giordano, Enrico Sappa, Daniele Cauzzi, Giovanni Predieri et Antonio Tiripicchio, « Reactions of the ‘ferrole’ complex [Fe2(CO)6(C2Et2)2] with group 15 donor ligands and with alkynes. Stepwise formation and disengagement of tropones. Crystal and molecular structure of [Fe2(CO)5{(CEt)2 CO(CEt)2 CHCPh}] », Journal of Organometallic Chemistry, vol. 511, nos 1-2, , p. 263-271 (DOI 10.1016/0022-328X(95)05936-J, lire en ligne).
- (en) Paul J. Fagan, « 3 - Dinuclear Iron Compounds with Hydrocarbon Ligands », Comprehensive Organometallic Chemistry II, vol. 7, , p. 231-258 (DOI 10.1016/B978-008046519-7.00058-7, lire en ligne).
