Sulfure de diméthyle

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Sulfure de diméthyle
Image illustrative de l’article Sulfure de diméthyle
Identification
Nom UICPA sulfure de diméthyle
Synonymes

DMS
Diméthylsulfure
Diméthyl thioéther
Méthylthiométhane
Sulfure diméthylique

No CAS 75-18-3
No ECHA 100.000.770
No CE 200-846-2
FEMA 2746
SMILES
InChI
Apparence liquide incolore à l'odeur caractéristique[1]
Propriétés chimiques
Formule C2H6S  [Isomères]
Masse molaire[3] 62,134 ± 0,007 g/mol
C 38,66 %, H 9,73 %, S 51,61 %,
Moment dipolaire 1,45 D[2]
Diamètre moléculaire 0,481 nm[2]
Propriétés physiques
fusion −98 °C[1]
ébullition 37,3 °C[1]
Solubilité dans l'eau : nulle[1]
Paramètre de solubilité δ 18,5 J1/2·cm-3/2 (25 °C)[2]
Masse volumique 0,85 g·cm-3[1]
d'auto-inflammation 205 °C[1]
Point d’éclair −49 °C[1]
Limites d’explosivité dans l’air 2,219,7 %vol[1]
Pression de vapeur saturante à 20 °C : 53,2 kPa[1]
Point critique 55,3 bar, 229,85 °C[5]
Thermochimie
Cp
Propriétés électroniques
1re énergie d'ionisation 8,69 ± 0,02 eV (gaz)[7]
Constante diélectrique 6,70[7]
Propriétés optiques
Indice de réfraction 1,432[2]
Précautions
SIMDUT[8]
B2 : Liquide inflammableD2B : Matière toxique ayant d'autres effets toxiques
B2, D2B,
NFPA 704
Transport[9]
   1164   
Écotoxicologie
LogP 0,84[1]
Seuil de l’odorat bas : 0,009 8 ppm
haut : 0,02 ppm[10]

Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.

Le sulfure de diméthyle ou diméthylsulfure (DMS) est un composé organosulfuré de formule (CH3)2S. C'est un liquide volatil, inflammable, insoluble dans l'eau et dont la caractéristique principale est une odeur très désagréable à haute concentration. Il apparaît notamment lors de la cuisson de certains végétaux comme le maïs, le chou ou la betterave. Il est également le signe d'une infection bactérienne dans le brassage. C'est un produit de la décomposition du diméthylsulfoniopropionate (DMSP). Il est également produit lors du métabolisme bactérien du méthanethiol (CH3SH), notamment dans les flatulences[11].

Sources naturelles[modifier | modifier le code]

Les embruns marins sont une des sources importantes de sulfure de diméthyle dans l'atmosphère.

Le DMS est le plus abondant des composés biologiques contenant du soufre émis dans l'atmosphère[12].

Les émissions océaniques jouent un rôle important dans le cycle du soufre. Elles sont principalement issues du métabolisme et de la décomposition du phytoplancton, le DMS est injecté dans l'atmosphère via les embruns marins ou le dégazage.

Sur les continents, du DMS est également produit naturellement par la transformation bactérienne, dont dans les réseaux d'égouts, de déchets contenant du diméthylsulfoxyde (DMSO). Ce phénomène peut conduire à des problèmes environnementaux malodorants[13].

Le sulfure de diméthyle a été détecté sur Mars dans des échantillons prélevés dans le cratère Gale par le rover Curiosity[14] et dont le contenu organique évoque le kérogène terrestre[15].

Le JWST en a détecté sur l'exoplanète K2-18b[16].

Devenir dans l'atmosphère[modifier | modifier le code]

Le DMS est oxydé dans l'atmosphère en une grande variété de composés sulfurés comme le dioxyde de soufre, le diméthylsulfoxyde (DMSO), l'acide sulfonique et l'acide sulfurique[17].

Liens avec le climat[modifier | modifier le code]

Parmi les composés soufrés provenant de l'oxydation du DMS, l'acide sulfurique a la capacité de former de nouveaux aérosols (dits secondaires) qui peuvent agir comme des noyaux de condensation de nuages[18]. Le DMS est la principale source naturelle de sulfates et une source majeure de noyaux de condensation de nuages (CCN) dans l'atmosphère. Selon Charlson et al. (1987), son oxydation joue un rôle majeur dans une boucle de rétroaction climatique et permet ainsi de corréler la production du DMS par le phytoplancton marin et l'albédo nuageuse[18]. Cette hypothèse, connue son le nom d'hypothèse CLAW, a eu un grand impact sur la recherche en science de l'atmosphère mais a depuis été remise en cause[19].

Par cette influence sur la formation des nuages, la présence massive et les variations naturelles ou anthropiques de DMS dans l'atmosphère océanique et subcontinentale pourrait avoir un impact significatif sur le climat global de la Terre[20].

Odeur[modifier | modifier le code]

Le DMS a une odeur très caractéristique de chou cuit, qui peut être très incommodante à haute concentration. Son seuil de perception olfactive est très bas : il varie entre 0,02 et 0,1 ppm selon les individus. Il est cependant disponible en tant qu'additif alimentaire servant, en très faible quantité, à donner du goût (arôme alimentaire).

La betterave[21], le chou, le maïs, les asperges[22],[23],[24] et les fruits de mer dégagent du DMS lors de leur cuisson, de même que certains aliments fermentés (fromages, bières et vins)[25]. Le phytoplancton produit lui aussi du DMS. Andrew Johnston (université d'East Anglia) a caractérisé l'odeur du DMS comme l'« odeur de la mer »[26]. Il serait plus précis de dire que le DMS est un composant de l'odeur de la mer, un autre étant les phéromones (dictyoptérènes) de certaines algues. Le DMS est également un composé émis par le procédé kraft de transformation du bois en pâte à papier et par l'oxydation de Swern.

On sait depuis 1995 que le DMS libéré par le phytoplancton quand il est mangé par le zooplancton attire les Procellariiformes (les oiseaux de mer à narines tubulaires, dont les albatros, les pétrels et les puffins), eux-mêmes consommateurs de zooplancton[27],[28]. On suspecte que les baleines à fanons (dont les baleines à bosse, les baleines bleues et les rorquals) repèrent les concentrations de krill de la même façon[27].

Applications industrielles[modifier | modifier le code]

Il est utilisé en raffinage et en pétrochimie pour contrôler la formation de coke et de monoxyde de carbone. Il est employé dans plusieurs synthèses organiques et est un sous-produit de l'oxydation de Swern. Il est également utilisé dans des arômes alimentaires, pour donner du goût. Il peut aussi être oxydé en diméthylsulfoxyde (DMSO), utilisé notamment pour ses qualités de solvant. Le plus gros producteur de DMS est l'entreprise Gaylord Chemical Corporation (en), un maillon important de l'industrie papetière à Bogalusa en Louisiane.

Sécurité[modifier | modifier le code]

Le DMS est volatil, inflammable, irritant et a une odeur déplaisante même à faible concentration.

Cycle du soufre[modifier | modifier le code]

Robert Charlson, James Lovelock, Meinrat Andreae et Stephen Warren font de cette molécule un élément important du cycle du soufre et de la régulation du climat dans l'hypothèse CLAW.

Notes et références[modifier | modifier le code]

  1. a b c d e f g h i et j SULFURE DE DIMETHYLE, Fiches internationales de sécurité chimique
  2. a b c et d (en) Yitzhak Marcus, The Properties of Solvents, vol. 4, Angleterre, John Wiley & Sons, , 239 p. (ISBN 0-471-98369-1)
  3. Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
  4. a b et c (en) Robert H. Perry et Donald W. Green, Perry's Chemical Engineers' Handbook, États-Unis, McGraw-Hill, , 7e éd., 2400 p. (ISBN 0-07-049841-5), p. 2-50
  5. (en) « Properties of Various Gases »(Archive.orgWikiwixArchive.isGoogleQue faire ?), sur flexwareinc.com (consulté le ).
  6. (en) Carl L. Yaws, Handbook of Thermodynamic Diagrams : Organic Compounds C8 to C28, vol. 1, Huston, Texas, Gulf Pub. Co., , 396 p. (ISBN 0-88415-857-8)
  7. a et b (en) David R. Lide, Handbook of chemistry and physics, Boca Raton, CRC, , 89e éd., 2736 p. (ISBN 978-1-4200-6679-1), p. 10-205
  8. « Sulfure de diméthyle » dans la base de données de produits chimiques Reptox de la CSST (organisme québécois responsable de la sécurité et de la santé au travail), consulté le 23 avril 2009
  9. Entrée du numéro CAS « 75-18-3 » dans la base de données de produits chimiques GESTIS de la IFA (organisme allemand responsable de la sécurité et de la santé au travail) (allemand, anglais), accès le 27 novembre 2008 (JavaScript nécessaire)
  10. (en) « Dimethyl sulfide », sur hazmap.nlm.nih.gov (consulté le ).
  11. (en) F.L. Suarez, J. Springfield, M.D. Levitt, « Identification of gases responsible for the odour of human flatus and evaluation of a device purported to reduce this odour », Gut, vol. 43, no 1,‎ , p. 100-104
  12. (en) Simpson, David ; Winiwarter, Wilfried ; Börjesson, Gunnar ; Cinderby, Steve ; Ferreiro, Antonio ; Guenther, Alex ; Hewitt, C. Nicholas ; Janson, Robert ; Khalil, M. Aslam K. ; Owen, Susan ; Pierce, Tom E. ; Puxbaum, Hans ; Shearer, Martha ; Skiba, Ute ; Steinbrecher, Rainer ; Tarrasón, Leonor ; Öquist, Mats G., « Inventorying emissions from nature in Europe », Journal of Geophysical Research, vol. 104, no D7,‎ , p. 8113–8152 (DOI 10.1029/98JD02747)
  13. (en) Glindemann, D., Novak, J., Witherspoon, J., « Dimethyl Sulfoxide (DMSO) Waste Residues and Municipal Waste Water Odor by Dimethyl Sulfide (DMS): the North-East WPCP Plant of Philadelphia », Environmental Science and Technology, vol. 40, no 1,‎ , p. 202–207 (DOI 10.1021/es051312a S0013-936X(05)01312-X)
  14. (en) Jennifer L. Eigenbrode, Roger E. Summons, Andrew Steele, Caroline Freissinet, Maëva Millan, Rafael Navarro-González, Brad Sutter, Amy C. McAdam, Heather B. Franz, Daniel P. Glavin, Paul D. Archer Jr., Paul R. Mahaffy, Pamela G. Conrad, Joel A. Hurowitz, John P. Grotzinger, Sanjeev Gupta, Doug W. Ming, Dawn Y. Sumner, Cyril Szopa, Charles Malespin, Arnaud Buch et Patrice Coll, « Organic matter preserved in 3-billion-year-old mudstones at Gale crater, Mars », Science, vol. 360, no 6393,‎ , p. 1096-1101 (PMID 29880683, DOI 10.1126/science.aas9185, Bibcode 2018Sci...360.1096E, lire en ligne)
  15. (en) Paul Voosen, « NASA rover hits organic pay dirt on Mars », sur sciencemag.org, (consulté le ).
  16. « Y a t'il [sic] de la vie sur l'exoplanète K2-18b ? Peut-être... », sur ici, par France Bleu et France 3 (consulté le ).
  17. (en) Lucas, D.D. ; Prinn, R.G., « Parametric sensitivity and uncertainty analysis of dimethylsulfide oxidation in the clear-sky remote marine boundary layer », Atmospheric Chemistry and Physics, vol. 5,‎ , p. 1505–1525
  18. a et b Suhre, K. (1994), Modélisation couplée du transport et de la chimie du diméthyl de soufre dans la couche limite marine nuageuse. Impact climatique et étude de processus, thèse de doctorat, 220 p., 108 réf. bibl. (résumé)
  19. (en) P. K. Quinn et T. S. Bates, « The case against climate regulation via oceanic phytoplankton sulphur emissions », Nature, vol. 480, no 7375,‎ , p. 51–56 (ISSN 0028-0836 et 1476-4687, DOI 10.1038/nature10580, lire en ligne, consulté le )
  20. (en) Malin, G. ; Turner, S.M. ; Liss, P.S., « Sulfur: The plankton/climate connection », Journal of Phycology, vol. 28, no 5,‎ , p. 590–597
  21. (en) Thomas H. Parliment, Michael G. Kolor et Il Y. Maing, « Identification of the major volatile components of cooked beets », J. Food Science, vol. 42, no 6, p. 1592-1593, novembre 1977, DOI 10.1111/j.1365-2621.1977.tb08434.x (résumé)
  22. (de) K. H. Ney et W. Freytag (trad. Le sulfure de diméthyle comme composant essentiel de l'arôme des asperges. Études complémentaires sur les composants volatils des asperges cuites.), « Dimethylsulfid als wesentliche komponente des spargelaromas weitere untersuchungen der flüchtigen bestandteile des gekochten spargels », Springer Science and Business Media LLC, vol. 149, no 3,‎ , p. 154–155 (ISSN 0044-3026, DOI 10.1007/bf02215685)
  23. Roland Tressl, Daoud Bahri, Maria Holzer et Tibor Kossa, « Formation of flavor components in asparagus. 2. Formation of flavor components in cooked asparagus », American Chemical Society (ACS), vol. 25, no 3,‎ , p. 459–463 (ISSN 0021-8561, DOI 10.1021/jf60211a048)
  24. Detlef Ulrich, Edelgard Hoberg, Thomas Bittner, Werner Engewald et Kathrin Meilchen, « Contribution of volatile compounds to the flavor of cooked asparagus », Springer Science and Business Media LLC, vol. 213, no 3,‎ , p. 200–204 (ISSN 1438-2377, DOI 10.1007/s002170100349)
  25. Sophie Landaud, Sandra Helinck et Pascal Bonnarme, « Formation of volatile sulfur compounds and metabolism of methionine and other sulfur compounds in fermented food », Springer Science and Business Media LLC, vol. 77, no 6,‎ , p. 1191–1205 (ISSN 0175-7598, DOI 10.1007/s00253-007-1288-y)
  26. (en) Université d'East Anglia, « Cloning the smell of the seaside » (communiqué de presse), 2 février 2007
  27. a et b Kate Wong, « Dans le secret des balaines », Pour la science, no 549,‎ , p. 24-33.
  28. (en) Gabrielle A. Nevitt, Richard R. Veit et Peter Kareiva, « Dimethyl sulphide as a foraging cue for Antarctic Procellariiform seabirds », Nature, vol. 376,‎ , p. 680-682 (DOI 10.1038/376680ao).

Voir aussi[modifier | modifier le code]

Articles connexes[modifier | modifier le code]

Liens externes[modifier | modifier le code]

Bibliographie[modifier | modifier le code]