Cétène (groupe)

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Un cétène est un composé organique contenant la séquence : RRC=C=O. Ils ont été découverts vers 1905, par Hermann Staudinger alors âgé de 26 ans pendant un post-doctorat[1]. Le cétène, CH2=C=O, est le composé parent de ce groupe.

Formation et mécanisme[modifier | modifier le code]

À partir d'un chlorure d'acyle portant un hydrogène en α.

Mecanisme-de-la-formation-des-cetenes.png

Une base, généralement la triéthylamine, va arracher le proton acide en α du groupement carbonyle induisant la formation de la double liaison carbone-carbone et le départ de l'anion chlorure.

  • Les cétènes sont formés par réarrangement de Wolff de α-diazocétones (R-CO-N+(=N)-R').
  • L'acide phényl acétique (C6H6-CH2-COOH) en présence d'une base perd une molécule d'eau grâce à la forte acidité des protons en alpha, pour produire le phényl cétène (C6H6-CH=C=O).
  • L'éthènone (CH2=C=O) peut être préparée en laboratoire et dans l'industrie par pyrolyse de vapeurs d'acétone : CH3−CO−CH3 + Δ → CH2=C=O + CH4

Exemples d'utilisations[modifier | modifier le code]

Synthèse de bêta-lactones[modifier | modifier le code]

La cycloaddition [2+2] d'un cétène sur une cétone ou un aldéhyde va conduire à la formation de bêta-lactones. La cycloaddition [2+2] d'un cétène sur un alcène conduit à la formation d'oxétanes alpha-méthyléniques. C'est la réaction de Staudinger[2]. En général, la LUMO du cétène réagit avec l'HOMO de l'alcène.

Synthèse de bêta-lactames[modifier | modifier le code]

Le même type de réaction, entre une cétène et une imine va conduite à la formation de bêta-lactames.

Notes[modifier | modifier le code]

  1. Biographie sur acswebcontent.acs.org
  2. [1]

Voir aussi[modifier | modifier le code]