Azoture de triflyle

Identification
Azoture de triflyle

Structure de l'azoture de triflyle
Nom UICPA	N-diazo-1,1,1-trifluorométhanesulfonamide
Synonymes	azoture de trifluorométhanesulfonyle
N^o CAS	3855-45-6
PubChem	10986786
SMILES	C(F)(F)(F)S(=O)(=O)N=[N+]=[N-] PubChem, vue 3D
InChI	Std. InChI : vue 3D InChI=1S/CF3N3O2S/c2-1(3,4)10(8,9)7-6-5 Std. InChIKey : NQPHMXWPDCSHTE-UHFFFAOYSA-N
Propriétés chimiques
Formule	C F₃N₃O₂S [Isomères]
Masse molaire^[1]	175,09 ± 0,007 g/mol C 6,86 %, F 32,55 %, N 24 %, O 18,28 %, S 18,31 %,

Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.
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L'azoture de triflyle, ou azoture de trifluorométhanesulfonyle, est un azoture organique de formule chimique F₃C–SO₂–N=N⁺=N⁻ utilisé comme réactif en synthèse organique, généralement pour convertir les amines primaires et les sels d'ammonium en azotures, soit la réciproque de la réaction de Staudinger.

L'azoture de triflyle n'est pas disponible dans le commerce et doit être produit in situ préalablement à son utilisation par une synthèse monotope à partir d'anhydride triflique F₃C–SO₂–O–SO₂–CF₃ et d'azoture de sodium NaN₃, historiquement dans le dichlorométhane CH₂Cl₂^[2]. L'usage de dichlorométhane devrait cependant être évité car il réagit avec l'azoture de sodium par substitution nucléophile en donnant de l'azoture de chlorométhane CH₂ClN₃ et du diazoture de méthane CH₂(N₃)₂, qui sont des composés explosifs^[2] ; de surcroît, le dichlorométhane est volatil et peut, en s'évaporant, laisser un résidu d'azoture de triflyle non solvaté, qui présente un risque de détonation^[2]. Cette réaction peut également être réalisée dans le toluène C₆H₅CH₃^[3], l'acétonitrile NCCH₃ et la pyridine C₅H₅N^[4].

Tf₂O + NaN₃ → TfN₃ + NaOTf (avec Tf = F₃C–SO₂– ).

L'anhydride triflique étant un produit explosif et assez cher qui ne se conserve pas aisément, l'azoture d'imidazole-1-sulfonyle a été développé comme alternative à l'azoture de triflyle^[5].

Notes et références[modifier | modifier le code]

↑ Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
↑ ^{a b et c} (en) C. J. Cavender, V. J. Shiner, « Trifluoromethanesulfonyl azide. Its reaction with alkyl amines to form alkyl azides », Journal of Organic Chemistry, vol. 37, n^o 22,‎ novembre 1972, p. 3567-3569 (lire en ligne) DOI 10.1021/jo00795a052
↑ (en) Alexander Titz, Zorana Radic, Oliver Schwardt et Beat Ernst, « A safe and convenient method for the preparation of triflyl azide, and its use in diazo transfer reactions to primary amines », Tetrahedron Letters, vol. 47, n^o 14,‎ 3 avril 2006, p. 2383-2385 (lire en ligne) DOI 10.1016/j.tetlet.2006.01.157
↑ (en) Ri-Bai Yan, Fan Yang, Yanfen Wu, Li-He Zhang et Xin-Shan Ye, « An efficient and improved procedure for preparation of triflyl azide and application in catalytic diazotransfer reaction », Tetrahedron Letters, vol. 46, n^o 52,‎ 26 décembre 2005, p. 8993-8995 (lire en ligne) DOI 10.1016/j.tetlet.2005.10.103
↑ (en) Ethan D. Goddard-Borger et Robert V. Stick, « An Efficient, Inexpensive, and Shelf-Stable Diazotransfer Reagent: Imidazole-1-sulfonyl Azide Hydrochloride », Organic Letters, vol. 9, n^o 19,‎ 2007, p. 3797-3800 (lire en ligne) DOI 10.1021/ol701581g PMID 17713918

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[1] Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.

[10.1021/jo00795a052-2] {a b et c} (en) C. J. Cavender, V. J. Shiner, « Trifluoromethanesulfonyl azide. Its reaction with alkyl amines to form alkyl azides », Journal of Organic Chemistry, vol. 37, n^o 22,‎ novembre 1972, p. 3567-3569 (lire en ligne) DOI 10.1021/jo00795a052

[10.1016/j.tetlet.2006.01.157-3] (en) Alexander Titz, Zorana Radic, Oliver Schwardt et Beat Ernst, « A safe and convenient method for the preparation of triflyl azide, and its use in diazo transfer reactions to primary amines », Tetrahedron Letters, vol. 47, n^o 14,‎ 3 avril 2006, p. 2383-2385 (lire en ligne) DOI 10.1016/j.tetlet.2006.01.157

[10.1016/j.tetlet.2005.10.103-4] (en) Ri-Bai Yan, Fan Yang, Yanfen Wu, Li-He Zhang et Xin-Shan Ye, « An efficient and improved procedure for preparation of triflyl azide and application in catalytic diazotransfer reaction », Tetrahedron Letters, vol. 46, n^o 52,‎ 26 décembre 2005, p. 8993-8995 (lire en ligne) DOI 10.1016/j.tetlet.2005.10.103

[10.1021/ol701581g-5] (en) Ethan D. Goddard-Borger et Robert V. Stick, « An Efficient, Inexpensive, and Shelf-Stable Diazotransfer Reagent: Imidazole-1-sulfonyl Azide Hydrochloride », Organic Letters, vol. 9, n^o 19,‎ 2007, p. 3797-3800 (lire en ligne) DOI 10.1021/ol701581g PMID 17713918

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