Réactif de Lawesson

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Réactif de Lawesson
Réactif de Lawesson
Identification
Nom IUPAC 2,4-disulfure de 2,4-bis(4-méthoxyphényl)-1,3-dithia-2,4-diphosphétane
No CAS 19172-47-5
No EINECS 242-855-4
PubChem 87949
SMILES
InChI
Propriétés chimiques
Formule brute C14H14O2P2S4  [Isomères]
Masse molaire[1] 404,467 ± 0,033 g/mol
C 41,57 %, H 3,49 %, O 7,91 %, P 15,32 %, S 31,71 %,
Propriétés physiques
fusion 229 °C [2]
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.

Le réactif de Lawesson est un composé chimique organique utilisé comme agent de thionation[3]. Il a été rendu populaire par Sven-Olov Lawesson qui n'est toutefois pas son inventeur[réf. nécessaire].

Le réactif de Lawesson est plus réactif que le réactif de Belleau, mais moins que les réactifs de Davy.

Thionation[modifier | modifier le code]

La réaction de thionation convertit un carbonyle en thiocarbonyle. Le réactif de Lawesson est le réactif le plus utilisé, car il permet de travailler à des températures plus élevées que le sulfure d'hydrogène et est plus soluble dans les solvants organiques que le pentasulfure de diphosphore.

Réaction de thionation par le réactif de Lawesson

Mécanisme[modifier | modifier le code]

Les sites actifs de la molécule sont activés par l'ouverture du cycle central formé par les phosphores et les soufres. Cette ouverture se fait principalement par voie thermique:

Activation par ouverture du cycle formé par les phosphores et les soufres

Les ylures de dithiophosphines aussi mis à jour peuvent réagir avec le groupe carboxyle pour former un intermédiaire thiaoxaphosphétane:

a

La formation d'une double liaison stable P=O déplace la réaction vers la droite et conduit à la séparation de l'intermédiaire:

b

Cette réaction ressemble à la réaction de Wittig et est valable pour les cétones, les amides et les lactames. Les esters réagissant dans des conditions réactionnelles plus agressives, il est possible d'effectuer des thionations sélectives[4].

Production et synthèse[modifier | modifier le code]

Le réactif de Lawesson est synthétisé à partir d'anisole et de pentasulfure de diphosphore[5].

Synthèse du réactif de Lawesson à partir d'anisole et du pentasulfure de diphosphore

Voir aussi[modifier | modifier le code]

Notes et références[modifier | modifier le code]

  1. Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
  2. (en) « Lawesson's reagent » sur ChemIDplus, consulté le 18 janvier 2010
  3. (en) M. T. Molina, M. Yanez, O. Mo, R. Notario et J.-L. M. Abboud, The thiocarbonyl groupe, John Wiley & Sons Ltd, coll. « The functional group chemistry / The chemistry of double-bonded functional group »,‎ 1997 (ISBN 0471959561)
  4. (en) Martin Jesberger, Thomas P. Davis et Leonie Barner, « Applications of Lawesson's Reagent in Organic and Organometallic Syntheses », Synthesis, vol. 13,‎ mars 2003
  5. Thomsen, I.; Clausen, K.; Scheibye, S.; Lawesson, S.-O. (1990). "Thiation with 2,4-Bis(4-methoxyphenyl)-1,3,2,4-Dithiadiphosphetane 2,4-disulfide: N-Methylthiopyrrolidone". Org. Synth.; Coll. Vol. 7: 372.