Phloroglucinol

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Phloroglucinol
Phloroglucinol structure.pngPhloroglucinol-3D.png
Identification
Nom IUPAC benzène-1,3,5-triol
No CAS 108-73-6
No EINECS 203-611-2
No RTECS UX1050000
Code ATC A03AX12
PubChem 359
SMILES
InChI
Apparence Poudre cristalline blanche à beige clair
Propriétés chimiques
Formule brute C6H6O3  [Isomères]
Masse molaire[1] 126,11 ± 0,0061 g/mol
C 57,14 %, H 4,8 %, O 38,06 %,
pKa 8.45
Propriétés physiques
fusion 218,5 °C
Solubilité 110,6 g·l-1 eau à 20 °C.
Sol dans l'acétone, l'éthanol, l'éther et la pyridine
Précautions
Directive 67/548/EEC
Irritant
Xi



SIMDUT[2]

Produit non contrôlé
Écotoxicologie
DL50 4 550 mg·kg-1 souris oral
991 mg·kg-1 souris s.c.
4 050 mg·kg-1 souris i.p.
Considérations thérapeutiques
Classe thérapeutique Antispasmodique
Voie d’administration Oral, rectal
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.

Le phloroglucinol ou benzène-1,3,5-triol est un composé organique aromatique, l'un des trois isomères du benzènetriol. Il est utilisé dans la synthèse de produits pharmaceutiques et d'explosifs. Cette molécule existe sous deux formes tautomériques: le 1,3,5-trihydroxybenzène qui a une structure de phénol et la 1,3,5-cyclohexanetrione (phloroglucine) qui est une cétone :

Phloroglucin Tautomerie.svg

Ces deux tautomères sont en équilibre avec une proportion plus importante de la forme trihydroxybenzène qui est stabilisée par l'aromaticité du noyau benzénique. Le phloroglucinol est un intermédiaire réactionnel utile car il est multifonctionnel.

De l'eau, le phloroglucinol cristallise sous forme d'un dihydrate qui a un point de fusion de 116117 °C mais la forme anhydre fond plus haut à 218220 °C. Il se décompose à sa température d'ébullition mais il est possible de le sublimer.

Préparation et réactions[modifier | modifier le code]

Le phloroglucinol a été isolé originellement à partir d'écorce d'arbres fruitiers, il apparaît naturellement dans certaines plantes. Par exemple, lui et de ses dérivés dont des acyles sont présents dans les frondes de Dryopteris arguta[3]. Il a été synthétisé par de nombreuses voies, une des plus représentatives est celle partant du trinitrobenzène[4]:

Phlorosynth.png

Cette synthèse est remarquable car les dérivés ordinaires d'aniline sont inertes face à l'hydrolyse. C'est parce que le triaminobenzène existe aussi sous la forme imine tautomérique, qu'il est sensible à l'hydrolyse.

On peut également le préparer à partir du 2,6 dichlorophénol sur lequel on fait réagir de la potasse, formant ainsi le sel de phloroglucinol, qu'on acidifie par la suite. C'est alors une réaction de cinésubstitution.[réf. nécessaire]

Le phloroglucinol réagit comme une cétone dans sa réaction avec l'hydroxylamine, formant le tris(oxime) mais ils se comporte aussi comme un triphénol (Ka1 = 3,56.10–9, Ka2 = 1,32.10–9) comme, par exemple, dans la réaction qui méthyle les trois groupes hydroxyle pour former le 1,3,5-triméthoxybenzène[4].

Médecine[modifier | modifier le code]

Le phloroglucinol est un antispasmodique musculotrope de la famille des triphénols. Il fut découvert par Gérard Glauert. Il est fréquemment prescrit afin d'atténuer les spasmes dans les troubles fonctionnels digestifs (colites), les coliques néphrétiques ou hépatiques ainsi que dans certaines douleurs gynécologiques. Dans la plupart des indications, le service médical rendu est faible (HAS). Le phloroglucinol est commercialisé sous l'appellation Spasfon en France sous diverses formes galéniques : comprimés, lyophilisat (Spasfon Lyoc), suppositoires, soluté injectable. Ces différentes spécialités ne contiennent pas les mêmes principes actifs dans les mêmes proportions. Le phloroglucinol y est associé avec son dérivé triméthylé, insoluble dans l'eau, le 1,3,5 triméthoxybenzène. Ce dérivé triméthoxylé, probablement actif, est absent du lyophilisat et en quantité 'imperceptible" dans l'injectable.

Ce triphénol possède plusieurs isomères:

  • Le pyrogallol (1,2,3-trihydroxybenzène)
  • Le 1,2,4-trihydroxybenzène (2-hydroxy hydroquinone)

Le phloroglucinol n'est pas chiral et ne possède pas d'atome de carbone asymétrique. Il n'existe que sous forme d'un seul stéréoisomère.

Annexes[modifier | modifier le code]

Articles connexes[modifier | modifier le code]

Liens externes[modifier | modifier le code]

Notes et références[modifier | modifier le code]

  1. Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
  2. « Phloroglucinol » dans la base de données de produits chimiques Reptox de la CSST (organisme québécois responsable de la sécurité et de la santé au travail), consulté le 24 avril 2009
  3. C. Michael Hogan. 2008. Coastal Woodfern (Dryopteris arguta}, GlobalTwitcher, ed. N. Stromberg
  4. a et b Helmut Fiege, Heinz-Werner Voges, Toshikazu Hamamoto, Sumio Umemura, Tadao Iwata, Hisaya Miki, Yasuhiro Fujita, Hans-Josef Buysch, Dorothea Garbe, Wilfried Paulus "Phenol Derivatives" in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Wiley-VCH, Wienheim, 2005. DOI:10.1002/14356007.a19_313.