Oléum

Un article de Wikipédia, l'encyclopédie libre.
Aller à : navigation, rechercher
Oléum
H2SO4SO3
H2S2O7
Constituants de l'oléum.
Identification
No CAS 8014-95-7
PubChem 24681
SMILES
InChI
Apparence huile incolore[1]
Propriétés chimiques
Formule brute H2O7S2H2SO4 + SO3
Masse molaire[2] 178,142 ± 0,012 g/mol
H 1,13 %, O 62,87 %, S 36 %,
Propriétés physiques
fusion −11 °C (20 % SO3)
35 °C (45 % SO3) [1]
Solubilité dans l'eau : miscible, réaction[3]
Masse volumique 1,90 g·cm-3 (20 % SO3)
1,94 g·cm-3 (80 % SO3) [1]
Précautions
Directive 67/548/EEC[1]
Corrosif
C



Transport[1]
X886
   1831   
SIMDUT[4]
C : Matière comburanteD1A : Matière très toxique ayant des effets immédiats gravesE : Matière corrosive
C, D1A, E,
SGH[1],[5]
SGH05 : Corrosif
Danger
H314, H335, EUH014, P261, P280, P305, P310, P338, P351,
Écotoxicologie
CL50 347 ppm/1 heure (rat, inhalation) [6]
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.

Un oléum, jadis appelé acide sulfurique fumant, résulte de l'addition de trioxyde de soufre SO3 dans de l'acide sulfurique H2SO4. Le mélange qui en résulte présente un aspect huileux, d'où son nom directement issu du latin oleum. On décrit généralement les oléums par les formules H2SO4·(SO3)x ou H2O·(SO3)y, où x et y représentent la quantité de trioxyde de soufre respectivement ajouté à l'acide sulfurique et dissous dans l'eau. La formule correspondant à x = 1 et y = 2 est celle de l'acide disulfurique H2S2O7, qui est en équilibre avec le trioxyde de soufre et l'acide sulfurique dans l'oléum :

H2SO4 + SO3 \begin{smallmatrix}\rightleftharpoons\end{smallmatrix} H2S2O7.

On exprime la teneur en SO3 dans l'oléum en pourcentage de SO3 ajouté ou en pourcentage de H2SO4 équivalent si on ajoutait la quantité d'eau nécessaire : les concentrations usuelles sont l'oléum à 40 % (correspondant à 109 % H2SO4) et l'oléum à 65 % (correspondant à 114,6 % H2SO4) ; H2S2O7 pur est un solide fondant à 35 °C.

C'est sous forme d'oléum qu'est produit l'acide sulfurique par le procédé de contact, lequel consiste essentiellement à catalyser par V2O5 l'oxydation de SO2 en SO3 et à récupérer ce dernier dans H2SO4 pour former H2S2O7, qui donne deux molécules d'acide sulfurique par hydratation :

H2SO4 (l) + SO3 (g) → H2S2O7 (l),
H2S2O7 (l) + H2O(l) → 2 H2SO4 (l).

Le tableau reprend les données d’identification de l’acide sulfurique et de l’oléum.

Acide sulfurique Oléum
Formule chimique H2SO4 H2SO4 + SO3
Numéro CAS 7664-93-9 8014-95-7
Numéro NU 1830 1831
Numéro CE 016-020-00-8 016-019-00-2
Numéro EINECS 231-639-5
Code NFPA (S-F-R) 3-0-2 (W au-delà de 98 %) 3-0-2, W
Classification
  • R35: Corrosif conc. ≥ 15 %
  • R14: Réagit violemment avec l’eau
  • R35: Corrosif
  • R37: Irritant
Valeur limite 1 mg·m-3

(recherche récente: 0,3 kg·m-3 [11])

Valeur courte durée 3 mg·m-3

Combiné à l'acide nitrique, l'oléum donne de l'acide sulfonitrique (autrefois[Quand ?] produit par exemple en France par Rhodia sur son site Rhodia opération SAS (Nord))

Toxicologie[modifier | modifier le code]

Écotoxicologie[modifier | modifier le code]

Notes et références[modifier | modifier le code]

  1. a, b, c, d, e et f Entrée du numéro CAS « 8014-95-7 » dans la base de données de produits chimiques GESTIS de la IFA (organisme allemand responsable de la sécurité et de la santé au travail) (allemand, anglais), accès le 8 février 2009 (JavaScript nécessaire)
  2. Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
  3. OLEUM, fiche de sécurité du Programme International sur la Sécurité des Substances Chimiques, consultée le 9 mai 2009
  4. « Acide sulfurique fumant » dans la base de données de produits chimiques Reptox de la CSST (organisme québécois responsable de la sécurité et de la santé au travail), consulté le 24 avril 2009
  5. SIGMA-ALDRICH
  6. (en) « Oleum » sur ChemIDplus, consulté le 8 février 2009