Liaison à quatre centres et deux électrons

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Une liaison à quatre centres et deux électrons, abrégée en liaison 4c-2e, désigne un type de liaison chimique dans laquelle quatre atomes se partagent deux électrons pour former une liaison, ce qui est inhabituel car les liaisons chimiques sont d'ordinaire constituées de deux électrons partagés entre deux atomes. On suppose l'existence de ce type de liaison dans certains agrégats atomiques, ou clusters.

L'anion borane B6H7-, par exemple, est un agrégat octaédrique B6H62- auquel un proton est lié aux trois atomes de bore de l'une des faces[1]. L'octaèdre est distordu pour former un rhomboïde BBBH matérialisant la liaison 4c-2e.

Ce type de liaison sous forme d'anneau rhomboédrique en déficit d'électrons[2] est un domaine de recherche relativement nouveau, qui prend place parmi les liaisons à trois centres et deux électrons et les liaisons à trois centres et quatre électrons.

Le dication adamantyle est un exemple de composé organique présentant une liaison à quatre centres et deux électrons[3].

Notes et références[modifier | modifier le code]

  1. (en) Kathrin Hofmann, Marc H. Prosenc et Barbara R. Albert, « A new 4c–2e bond in B6H7- », Chemical Communications,‎ 2007, p. 3097-3099 (lire en ligne)
    DOI:10.1039/b704944g
  2. (en) Musiri M. Balakrishnarajan et Roald Hoffmann, « Electron-Deficient Bonding in Rhomboid Rings », Journal of the American Chemical Society, vol. 126, no 40,‎ 2004, p. 13119-13131 (lire en ligne)
    DOI:10.1021/ja0467420
  3. (en) Matthias Bremer, Paul von Ragué Schleyer, Karl Schötz, Michael Kausch et Michael Schindler, « Four-Center Two-Electron Bonding in a Tetrahedral Topology. Experimental Realization of Three-Dimensional Homoaromaticity in the 1,3-Dehydro-5,7-adamantanediyl Dication », Angewandte Chemie International Edition, vol. 26,‎ 1987, p. 761-763
    DOI:10.1002/anie.198707611