Chlorochromate de pyridinium

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Chlorochromate de pyridinium
Chlorochromate de pyridinium
Identification
Nom IUPAC chlorochromate de pyridinium
Synonymes

PCC

No CAS 26299-14-9
No EINECS 247-595-5
Apparence poudre cristalline orange
Propriétés chimiques
Formule brute C5H6ClCrNO3  [Isomères]
Masse molaire[1] 215,555 ± 0,008 g/mol
C 27,86 %, H 2,81 %, Cl 16,45 %, Cr 24,12 %, N 6,5 %, O 22,27 %,
Propriétés physiques
fusion 205 °C
ébullition 346 à 348 °C
Solubilité dichlorométhane, benzène,
diéthyl éther, acétone,
acétonitrile, THF
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.

Le chlorochromate de pyridinium, souvent abrégé en PCC, est un réactif rougeâtre utilisé pour oxyder les alcools primaires en aldéhydes et les alcools secondaires en cétones. Contrairement aux oxydation de Jones, trioxyde de chrome dans l'acide sulfurique, il n'oxyde pas jusqu'à l'acide carboxylique. Ce produit a été développé par Elias James Corey et William Suggs en 1975. Son principal désavantage est sa toxicité.

Préparation[modifier | modifier le code]

La préparation originale de Corey consistait à ajouter un équivalent de pyridine à une solution d'un équivalent de trioxyde de chrome et d'acide chlorhydrique concentré.

C5H5N + HCl + CrO3 → [C5H5NH][CrO3Cl]

Agarwal et al. a proposé une synthèse alternative qui évite le chlorure de chromyle (CrO2Cl2), produit secondaire dangereux.

[C5H5NH+]Cl- + CrO3 → [C5H5NH][CrO3Cl]

Propriétés et utilisations[modifier | modifier le code]

Le PCC est principalement utilisé comme oxydant. Il est particulièrement efficace pour oxyder les alcools primaires et secondaires respectivement en aldéhydes et cétones. Il conduit rarement à une suroxydation et ne produit donc pas d'acides carboxyliques.

Une oxydation typique au PCC consiste par exemple en l'addition d'un alcool à une suspension de PCC dans le dichlorométhane.

2 C5H5NHCrO3Cl + 3 R2CHOH → 2 C5H5NHCl + "CrO1.5" + 3 R2C=O + 3 H2O

En pratique les sous produits chromés se déposent avec la pyridine sous forme de résidu collant qui peut gêner la suite de la manipulation. Dès lors, on peut ajouter un adsorbant broyé qui va collecter les résidus et faciliter leur élimination.

Une autre réaction notable du PCC est la cyclisation cationique oxydante, c'est-à-dire la conversion d'alcools insaturés ou d'aldéhydes en cyclohexènones.

Problèmes de sécurité[modifier | modifier le code]

Le PCC pose problème car il contient du chrome hexavalent. Des oxydations basées sur le diméthylsulfoxyde ou sur l'iode hypervalent sont donc employées plus volontiers par les "chimistes verts"

Références[modifier | modifier le code]

  • Agarwal, S, Tiwari, H. P., Sharma, J. P., 'Pyridinium Chlorochromate: an Improved Method for its Synthesis and use of Anhydrous acetic acid as catalyst for oxidation reactions', Tetrahedron (journal) 1990, 46, 4417-4420.
  • Corey, E.J., and Suggs, W. 'Pyridinium Chlorochromate. An Efficient Reagent for Oxidation of Primary and Secondary Alcohols to Carbonyl Compounds', Tetrahedron Lett. 1975, 16, 2647-2650.
  • Paquette, L. A.; Earle, M. J.; Smith, G. F. Organic Syntheses, Coll. Vol. 9, p. 132 (1998); Vol. 73, p. 36 (1996). (Article)
  • Piancatelli, G. 'Pyridinium Chlorochromate', Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis 2001. (Article)
  • Tu, Y.; Frohn, M.; Wang, Z.-X.; Shi, Y. Organic Syntheses, Vol. 80, p. 1 (2003). (Article)
  • White, J. D.; Grether, U. M.; Lee, C.-S. Organic Syntheses, Vol. 82, p. 108 (2005). (Article)
  1. Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.

Voir aussi[modifier | modifier le code]

Articles connexes[modifier | modifier le code]