Benzène de Dewar

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Benzène Dewar
Benzène de Dewar
Identification
Nom IUPAC bicyclo[2.2.0]hexa-2,5-diène
No CAS 5649-95-6
SMILES
InChI
Propriétés chimiques
Formule brute C6H6  [Isomères]
Masse molaire[1] 78,1118 ± 0,0052 g/mol
C 92,26 %, H 7,74 %,
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.

Le benzène de Dewar ou benzène Dewar est un isomère du benzène, C6H6, que James Dewar proposa (incorrectement) comme structure du benzène en 1867[2]. C'est de fait un diène bicyclique dont le nom systématique est bicyclo[2.2.0]hexa-2,5-diène[3] et qui n'a été synthétisé en laboratoire qu'en 1962 par E. Van Tamelen sous forme du dérivé 1,2,5-tri-t-butyl[4] et en 1963 sous forme non substitué par la même équipe via une photolyse du dérivé cis-1,2-dihydro de l'anhydre phtalique suivie d'un oxydation avec du tétraacétate de plomb IV (Pb(CH3CO2)4)[3].

Contrairement au benzène, le benzène de Dewar n'est pas plan. Les deux cycles cyclobutène forment un angle différent de 180 °. Il est aussi considérablement moins stable que le benzène en lequel il se convertit avec un temps de demi-vie de deux jours. Ceci est dû aux contraintes angulaires très importantes dans ce composé qui a donc une énergie très haute ce qui le rend métastable vis-à-vis du benzène. En fait le temps de demi-vie est si long parce qu'il y a des transitions de symétrie orbitalaire interdites.

Les autres isomères du benzène qui furent proposés pour sa structure sont le [3]prismane, le benzvalène et le benzène de Claus.

Notes[modifier | modifier le code]

  1. Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
  2. On the Oxidation af Phenyl Alcohol, and a Mechanical Arrangement adapted to illustrate Structure in the Non-saturated Hydrocarbons, J. Dewar; Proc. Royal Soc. Edinburgh, 1867, 6(62), p.96.
  3. a et b Bicyclo [2.2.0]hexa-2,5-diene, E. E. Van Tamelen, S. P. Pappas; J. Am. Chem. Soc., 1963, 85(20), pp. 3297-3298. DOI:10.1021/ja00903a056
  4. Chemistry of Dewar Benzene. 1,2,5-Tri-t-Butylbicyclo[2.2.0]Hexa-2,5-Diene, E. E. Van Tamelen, S. P. Pappas; J. Am. Chem. Soc., 1962, 84(19), pp. 3789-3791.DOI:10.1021/ja00878a054

Autres articles[modifier | modifier le code]

  • Valence bond isomers of aromatic systems. Bicyclo[2.2.0]hexa-2,5-dienes (Dewar benzenes), E. E. van Tamelen, S. P. Pappas, K. L. Kirk; J. Am. Chem. Soc., 1971, 93(23), pp. 6092-6101. DOI:10.1021/ja00752a021