BINAP

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BINAP
BINAP
Identification
Nom IUPAC 2,2'-bis(diphénylphosphino)-1,1'-binaphthyle
No CAS 98327-87-8
InChI
Apparence solide blanc
Propriétés chimiques
Formule brute C44H32P2  [Isomères]
Masse molaire[1] 622,6724 ± 0,0374 g/mol
C 84,87 %, H 5,18 %, P 9,95 %,
Propriétés physiques
fusion 278 à 282 °C [2]
239 à 241 °C (R)[3]
189 à 193 °C (S)[4]
Propriétés optiques
Pouvoir rotatoire \lbrack\alpha\rbrack_{D}^{20} 143,7 ° (chloroforme,0,015 g·l-1) (R)[5]
\lbrack\alpha\rbrack_{D}^{20} -139,1 ° (chloroforme,0,015 g·l-1) (S)[5]
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.

BINAP est l'abréviation nommant le composé organophosphoré 2,2'-bis(diphénylphosphino)-1,1'-binaphthyle. Il s'agit d'un ligand chiral largement utilisé en synthèse organique.

Propriétés physico-chimiques[modifier | modifier le code]

Cette molécule ne possède pas de carbone asymétrique mais du fait du blocage de la rotation autour de la simple liaison entre les deux groupes 2-(diphénylphosphino)naphth-1-yle qui est dû à l'encombrement stérique, elle présente une chiralité axiale (atropisomérie) et 2 énantiomères sont possibles:

  • (aR)-(+)-2,2'-bis(diphénylphosphino)-1,1'-binaphthyle, numéro CAS 76189-55-4
  • (aS)-(–)-2,2'-bis(diphénylphosphino)-1,1'-binaphthyle, numéro CAS 76189-56-5

Synthèse[modifier | modifier le code]

Une des voies de synthèse les plus courtes est de partir du 1,1'-bi-2-naphtol ou de l'un de ses énantiomères. Ses fonctions ol sont estérifiées en triflate par l'anhydride triflique en présence de pyridine puis ces esters sont clivés par Ph2PH pour former BINAP[6].

Notes et références[modifier | modifier le code]

  1. Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
  2. (en) Carl A. Busacca, « Reduction of Tertiary Phosphine Oxides with DIBAL-H », The Journal of Organic Chemistry, vol. 73, no 4,‎ 2008, p. 1524-1531 (DOI 10.1021/jo7024064)
  3. (R)-BINAP sur Sigma-Aldrich
  4. (S)-BINAP sur Sigma-Aldrich
  5. a et b (en) Christian Müller, « Self-Assembly, Chiroptical Properties, and Host−Guest Chemistry of Chiral Pt−Pt and Pt−Pd Tetranuclear Macrocycles. Circular Dichroism Studies on Neutral Guest Inclusion Phenomena », Journal of the American Chemical Society, vol. 120, no 38,‎ 1998, p. 9827-9837 (DOI 10.1021/ja9820801)
  6. (en) (R)-(+)- AND (S)-(−)-2,2'-BIS(DIPHENYLPHOSPHINO)-1,1'-BINAPHTHYL (BINAP), Organic Syntheses, 1999, 76, 6.