Éther chloroalkylé

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Structure chimique du chlorométhyl méthyl éther.

Les éthers chloroalkylés sont une classe de composés organiques, de structure générale R-O-(CH2)n-Cl, caractérisée par un éther-oxyde connecté à un groupe chlorométhyle par l'intermédiaire d'une chaîne alcane.

Le chlorométhyloxyméthane (CMME) est un éther-oxyde de formule CH3OCH2Cl, soit n=1. Il est utilisé agent alkylant et solvant industriel pour la fabrication de chlorure de dodécylbenzyl, d’hydrofuges, de résines échangeuses d'ions, de polymères, et comme réactif de chlorométhylation. Il est répertorié comme cancérogène pour l'homme[1]. En synthèse organique, ce composé est utilisé pour introduire le groupe protecteur méthoxyméthyle (MOM).

Ces composés d'importance industrielle comprennent le bischlorométhyléther (BCME) (étroitement liés à certaines armes chimiques comme le gaz moutarde)[2] et le benzyle chlorométhyle éther (BOMCl).


Chlorométhyléther R Masse molaire Numéro CAS Point d'ébullition °C
benzyle chlorométhyle éther benzyle Benzyl chloromethyl ether2.png 121.93 98-80-6 102 °C @14 mmHg
méthyle chlorométhyle éther méthyle Methyl chloromethyl ether2.svg 80.51 107-30-2 55-57
bischlorométhyléther Bis(chloromethyl ether)2.png 114.96 542-88-1 106
t-butoxyméthyléther tert-butyle T-Butoxymethyl chloride.png 124.5
méthoxyéthoxyméthyléther Methoxyethoxymethyl chloride.png 124.57 3970-21-6 50 à 52 °C @13 mmHg
chloroalkyle éthers importants [3]

MOM éthers[modifier | modifier le code]

Le méthyle chlorométhyle éther (souvent désigné par l’abréviation MOMCl) est utilisé comme groupe protecteur pour les alcools. Le produit formé est un MOM éther. Une base telle que la N,N-diisopropyléthylamine catalyse la réaction de protection.

méthoxyméthylation

Le groupe MOM peut être retiré par application d'un acide dilué.

déméthoxyméthylation

Un exemple est la protection d'un groupe phénol[4]:

Exemple de protection d’un MOM éther

Avec un groupe benzyle, le groupe protecteur devient un BOM-éther. Les méthyle thiométhyle éthers sont aussi des groupes protecteurs étroitement apparentés aux BOM-éthers.

Avec un groupe ter-butyle, le groupe protecteur devient un Bum-éther. Le chlorure est préparé à partir du méthyl tert-butyl éther par utilisation d’une chloration photochimique[5].

Avec un groupe méthoxyéthoxyle (CH3OCH2CH2O-), le groupe protecteur devient un MEM-éther. Cet éther est beaucoup plus résistant à l'hydrolyse que le MOM éther.

Références[modifier | modifier le code]

  1. bis(Chloromethyl) Ether and Technical-Grade Chloromethyl Methyl Ether CAS Nos. 542-88-1 and 107-30-2 Report on carcinogens, eleventh edition
  2. Bis(Chloromethyl) ether Safety Data Sheet - Division of Occupational Health and Safety US National Institutes of Health
  3. www.sigmaaldrich.com
  4. Enantioselective total synthesis of (2)-heliannuol A Hidetoshi Kishuku, Mitsuru Shindo and Kozo Shishido Chem. Commun., 2003, 350–351 Article link
  5. Protection chemistry Professor Tore Benneche, University of Oslo